ГМФТА

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
ГМФТА
HMPA-2D-skeletal.png HMPA-3D-sticks.png
Общие сведения
Систематическое название Гексаметилфосфорамид
Синонимы ГМФТА, Гексаметапол,
HMPA, HMPT
Молекулярная формула [(CH3)2N]3PO
SMILES CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C
Молекулярная масса 179,20 г/моль
Номер CAS 680-31-9
Физические свойства
Плотность 1,03 г/см³
Агрегатное состояние бесцветная жидкость
Растворимость в воде Смешиваются в любых
соотношениях
Растворимость в этаноле,
бензоле, хлороформе
Смешиваются в любых
соотношениях
Температура плавления 7,20 °C
Температура кипения 235 °C
Структурные данные
Дипольный момент 3.96 Д
За исключением оговоренных случаев,
данные приведены для стандартных условий
(при 25 °C, 100 кПа)

Гексаметилфосфортриамид (гексаметапол, HMPA, HMPT) — органическое соединение с формулой [(CH3)2N]3PO. Органический растворитель, характеризующийся высокой сольватирующей способностью по отношению к неорганическим катионам и значительной, по сравнению с другими растворителями, токсичностью и канцерогенностью. Запах свежеперегнанного ГМФТА напоминает запах пиридина.

Этот органический растворитель хорошо смешивается с водой и органическими веществами, а также является хорошим сольватирующим агентом для неорганических ионов. Этим обусловлен тот факт, что ГМФТА часто применяется как дополнительный сольватирующий агент в органических реакциях, в частности, с участием литийорганических оснований (ЛДА, алкиллитии и пр.)[1][2]

В то же время работа с ГМФТА предполагает некоторые сложности:

  • это вещество крайне гигроскопично, однако для проведения многих органических реакций необходим сухой ГМФТА, для этого его нужно очень тщательно перегонять над обезвоживающими агентами (BaO — классический, но не самый лучший способ; по одной из методик — двойная перегонка, сначала над фосфорным ангидридом, затем над натрием[источник не указан 469 дней])
  • с первой сопряжена вторая проблема — высокая температура кипения. Перегонять ГМФТА необходимо в очень хорошем вакууме, также крайне необходимо применять азотную ловушку перед насосом, так как при первой перегонке из старого ГМФТА в вакууме испаряются низкокипящие и дурнопахнущие продукты разложения.
  • существенной проблемой является канцерогенность ГМФТА[3]. Это свойство сильно ограничивает область применения данного растворителя.

Ссылки[править | править исходный текст]

  1. Liotta, C. L.; Caruso, T. C. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1599—1602 — при алкилировании с метиллитием
  2. F. E. Romesberg and D. B. Collum, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 9198-9202 — структура комплексов в растворе ЛДА и ЛДА-енолятов
  3. Safety (MSDS) data for hexamethylphosphoramide