Гептахлор

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Гептахлор
Гептахлор
Гептахлор
Общие
Систематическое
наименование
1,4,5,6,7,8,8-гептахлоро-3a,4,7,7a-тетаргидро-4,7-метано-1H-инден, 1,4,5,6,7,8,8-гептахлор-эндометиленбицикло-[4.3.0]-нонадиен-1,5
Традиционные названия Гептахлор, велзикол 104, Е-3314, соединение 104, гептазол, гептанал
Хим. формула C10H5Cl7
Физические свойства
Состояние твёрдое кристаллическое вещество белого цвета, с запахом камфары
Молярная масса 373,3156 (±0,003) г/моль
Плотность 1,58 г/см³
Термические свойства
Т. плав. 95-96 °C
Т. кип. 135-145 °C
Давление пара 4·10-4 мм рт. ст. при 25° С
Химические свойства
Растворимость в воде 0,56 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS 76-44-8
PubChem 3589
SMILES
ChEBI 34785
ChemSpider 3463
Безопасность
ПДК 0,01 мг/м3
ЛД50 25 мг/кг (крысы, внутрижелудочно),
90 мг/кг (мыши, перорально)
Токсичность Высокотоксичен для теплокровных животных, человека. Чрезвычайно токсичен для насекомых


Hazard T.svg Hazard N.svg Hazard X.svg

Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иначе.

Гептахлóр — хлорорганическое соединение, из группы полихлорциклодиенов - это группа препаратов, которая после внесения в почву сравнительно быстро окисляется[1], высокотоксичный несистемный инсектицид контактного действия, весьма стоек к разрушению, относится к так называемой «грязной дюжине»[2].

Физико-химические свойства[править | править вики-текст]

Чистый гептахлор представляет собой белый кристаллический порошок, с температурой плавления — 95-96° С, плохо растворимый в воде, хорошо в большинстве органических растворителях — бензоле, толуоле, ксилолах, гексане, керосине, ацетоне, циклогексаноне и галогенуглеводородах, слабо растворим в спирте (4,5 г/100 мл), имеет слабый запах камфары, давление паров составляет 4· 10−4 мм рт. ст. при 25° С. Технический гептахлор — мягкое воскообразное вещество рыжевато-коричневого цвета, с температурой плавления от 46° до 74° С, и содержит 65 — 72 % основного вещества[3]. В качестве примесей в техническом препарате могут быть хлориндан, нонахлор, октахлор и другие инсектициды. Давление паров 3·10−4 мм рт. ст. при 25° С. Из примесей наибольшее значение имеет высокотоксичный и летучий гексахлорциклопентадиен.

Гептахлор остаётся стабильным при температурах до 150—160° С, а также устойчив к воздействию света, атмосферной влаги, щелочей и кислот. Он не подвержен быстрому дехлорированию, но поддаётся эпоксидированию. Гептахлор химически более инертен, чем хлордан. Специфичной реакцией гептахлора является отщепление от его молекулы одного атома хлора при действии нитрата серебра в 80%-ной уксусной кислоте; ни ДДТ, ни токсафен при нагревании с нитратом серебра в уксусной кислоте не отщепляют атомов хлора, октахлор в этих условиях отщепляет два атома хлора. При нагревании с диэтаноламином и KОН в метаноле гептахлор подобно хлордану образует окрашенный продукт; эта реакция применяется для определения гептахлора в биологических средах. Аналогичная реакция проходит в бутилцеллозольве при нагревании с KОН и этаноламином[4]. Стойко сохраняется в почве: через год обнаруживается еще 45%, через 3 года 10% внесенного гептахлора. Продукты растениеводства загрязняются гептахлором как при наземной обработке, так и при миграции его из почвы[3].

История[править | править вики-текст]

Гептахлор был впервые зарегистрирован в целях применения в качестве инсектицида в Соединенных Штатах Америки в 1952 году. Его коммерческое производство было начато в 1953 году.

Получение[править | править вики-текст]

Гептахлор получают заместительным хлорированием хлордена. Реакция протекает при сравнительно невысокой температуре в присутствии катализаторов (инфузорная земля, силикагели и другие подобные вещества). Процесс проводят при 0-5° С в растворе тетрахлорметана или бензола. По окончанию хлорировании растворитель отгоняют[4].

С хорошим выходом гептахлор получается хлорированием хлордена сульфурилхлоридом, а также действием тионилхлорида на гидроксихлорден, который синтезируют по реакции хлордена с диоксидом селена в уксусной кислоте. Образовавшийся ацетат гидроксихлордена далее омыляют до гидроксихлордена. Этот метод используют для получения чистого гептахлора в лабораторных условиях[4].

Применение[править | править вики-текст]

Гептахлор применяется в качестве сильного инсектицида контактного действия против насекомых-вредителей кукурузы, всходов подсолнечника, некоторых зерновых культур (сорго), сахарного тростника и свёклы, термитов, муравьёв, трипсов, долгоносиков, проволочников, личинок майского и июньского жуков, как на возделываемых, так и на невозделываемых участках. В некоторых случаях может применяться посредством фумигации. В концентрациях, характерных для инсектицидного применения, он не фитотоксичен, не обладает гербицидными свойствами. Гептахлор не только защищает всходы от повреждения насекомыми, но и стимулирует всхожесть семян. Также используется как протравитель семян. Помимо этого, гептахлор - отличный почвенный инсектицид, однако он долго сохраняется в почве и растениях и постепенно переходит в свой эпоксид, отличающийся несколько большей токсичностью для теплокровных животных, чем сам гептахлор[1]. В настоящее время в соответствии со Стокгольмской конвенцией от 23 мая 2001 года, имеет глобальный запрет на производство, применение и реализацию.

Форма выпуска[править | править вики-текст]

  • Сухие смеси, дусты, гранулированные порошки (смеси с различными инсектицидами и протравителями)
  • Эмульсии, растворы (в органических растворителях и маслах)
  • Смачивающиеся порошки[5].

Эффективность гептахлора как пестицида[править | править вики-текст]

Гептахлор наиболее эффективен в борьбе против многих видов жуков-вредителей и их личинок, в частности: майского, июньского жуков, щелкунов, хрущей, чернотелок, долгоносиков. Гептахлор является весьма эффективным средством в борьбе с серым свекловичным долгоносиком, против которого недостаточно эффективны хлорированные терпены и гексахлоран[1]. Обладает также акарицидным свойством. Это один из инсектицидов, эффективных против домашних насекомых (тараканов, термитов и муравьёв)[4][1].

Токсикология[править | править вики-текст]

Резко возбуждает, а затем угнетает нервную систему, оказывает токсическое действие на ряд органов и систем; всасывается через кожу, является липофильным соединением. Высококумулятивный инсектицид[3]. Особенно опасен аэрозоль, содержащий технический гептахлор.

LD50 технического гептахлора (опыты проведены на мышах):

Компоненты технического гептахлора LD50 в мг/кг (перорально) LD50 в мг/кг (аэрозоль)
Хлордан (технический) 300 12-25
Транс-хлордан 1100 90-95
Цис-хлордан 500-600 45-47
Нонахлор 400 29-40
Гептахлор (чистый) 60-90 20-25

Острое отравление[править | править вики-текст]

Действие на кожу[править | править вики-текст]

Чистый продукт вызывает у человека лёгкий зуд и покраснение, а технический гептахлор в виде 20% раствора в подсолнечном масле сильно раздражает кожу вплоть до появления эрозии и серозно-геморрагических корок с восстановлением на 20—25 день. Всасывается через кожу. Однократное нанесение 10% и 20% раствора технического гептахлора в подсолнечном масле в дозе 1 г/кг вызывает гибель подопытных кроликов и морских свинок. Дозы 250, 500 (кролики) и 500 мг/кг (морские свинки) вызывают гибель части животных, а ежедневная аппликация иа кожу кроликов 25 мг/кг приводит к гибели всех животных на 8—20 день[3].

Превращения в организме и выделение[править | править вики-текст]

В организме теплокровных (собаки, крысы) гептахлор окисляется по двойной связи в пятичленном кольце с образованием эпоксида. Этот продукт откладывается в жировой клетчатке, в меньшей мере — в печени, почках, мышцах, но не в мозге. При скармливании крысам гептахлора накопление эпоксида достигало стабильного уровня через 2—4 недели. Отношения количества введенного гептахлора к его эпоксиду, накопленному в жире у самок крыс, составляет 6:1, а у самцов 1:1. Эпоксид выделяется с молоком коров, при этом устойчивый уровень выделения эпоксида достигается через 9 дней. У рыб стабилизация уровня достигается на 56 день. При введении в желудок крыс 120 мг/кг гептахлора через 0,5—1 ч он обнаруживается во всех тканях, а через 4 ч находят и его эпоксид в крови, печени и жировой ткани; в последней он определяется еще в течение 3—6 месяцев. При однократном введении гептахлор и его метаболиты выделяются преимущественно через кишечник[6].

Примечания[править | править вики-текст]

  1. 1 2 3 4 Гар К.А. Инсектициды в сельском хозяйстве. — M.: Колос, 1974. — 256 с.
  2. Список 12 изначальных соединений
  3. 1 2 3 4 Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. / Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. — Изд. 7-е, пер. и доп. — Л.: «Химия», 1976. — Т. I. — С. 340-341. — 592 с. — 49 000 экз.
  4. 1 2 3 4 Мельников Н.Н Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: «Химия», 1987. — С. 69-71. — 712 с.
  5. Н. Н. Мельников Методы анализа пестицидов / пер. с англ.: С. В. Макарова, К. Ф. Новикова, Г. С. Швиндлерман.. — М.: «Химия», 1967. — 558 с.
  6. Лизюкова И. Г., Курчатов Г. К. Фармакол. и токсикол.. 1970, т. 33, № 4, с. 496—498

См. также[править | править вики-текст]