Дихромат пиридиния

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дихромат пиридиния
Общие
Систематическое наименование
дихромат пиридиния
Сокращения PDC
Традиционные названия пиридиний-дихромат
Хим. формула C₁₀H₁₂Cr₂N₂O₇
Физические свойства
Состояние ярко-оранжевые кристаллы
Молярная масса 376,24 г/моль
Термические свойства
Т. плав. 152—153 ℃
Классификация
Номер CAS 20039-37-6
PubChem 2724130
159879
ChemSpider 2006289
140565
Номер EINECS 243-478-8
ChEBI 176796
C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)[O-]
C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)O
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.7O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2*-1/p+2
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.2H2O.5O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;2*1H2;;;;;/q;;2*+1;;;;;;;/p-2
Безопасность
R-фразы R49, R8, R11, R34, R50/53
S-фразы S53, S26, S36/37/39, S45, S60, S61
H-фразы H228, H272, H314, H350, H410
P-фразы P201, P210, P220, P273, P280, P305+P351+P338
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Пламя над окружностью» системы СГСПиктограмма «Коррозия» системы СГСПиктограмма «Опасность для здоровья» системы СГСПиктограмма «Окружающая среда» системы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты, мягкий селективный окислитель, широко применяемый в органическом синтезе, преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов. Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген[1].

Получение[править | править код]

Дихромат пиридиния получают добавлением пиридина к охлаждённому раствору оксида хрома(VI) в воде при −30 °С. Получаемый раствор разбавляют ацетоном при −20 °С, после чего выпадают оранжевые кристаллы продукта[1].

Физические свойства[править | править код]

Дихромат пиридиния растворяется в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетонитриле; труднорастворим в дихлорметане, хлороформе, ацетоне; нерастворим в гексане, этилацетате, диэтиловом эфире[2].

Применение в органическом синтезе[править | править код]

Дихромат пиридиния широко используется в органическом синтезе для окисления первичных и вторичных спиртов. Дихромат пиридиния имеет менее кислый характер, чем хлорхромат пиридиния и реагент Коллинза. Сообщается также, что дихромат пиридиния более эффективен как окислитель по сравнению с реагентом Коллинза, особенно для реакций большого масштаба. Он не затрагивает двойные связи в первичных и вторичных аллиловых спиртах. Переокисление до карбоновых кислот и изомеризация двойных связей не наблюдается. В тех же условиях насыщенные первичные спирты окисляются сразу до карбоновых кислот. Для таких превращений необходимо использовать 3,5 эквивалента дихромата пиридиния при комнатной температуре в течение 7-9 часов[2].

В то время как хлорхромат пиридиния в реакциях окисления специфических субстратов может вызывать катионные циклизации, дихромат пиридиния даёт обычный продукт окисления — альдегид. Дихромат пиридиния не взаимодействует с изолированным двойными и тройными связями[2].

Предпринимались попытки увеличить эффективность и скорость окисления спиртов. Было найдено, что добавка трифторацетата пиридиния, молекулярных сит и уксусной кислоты положительно сказываются на скорости реакции. Также в синтезе часто используется комбинации дихромата пиридиния с уксусным ангидридом и триметилсилилхлоридом[2].

Дихромат пиридиния участвует и в других реакциях окисления. В частности, он эффективен для окисления активированных метиленовых фрагментов, енольных эфиров и др.[2]

Хранение и использование[править | править код]

Сухой реагент может храниться в присутствии воздуха. Растворители, используемые в реакциях с его участием, должны быть безводными и свободными от восстановителей. Дихромат пиридиния является потенциальным канцерогеном. Работать с реагентом необходимо под тягой[2].

См. также[править | править код]

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 Jordão A. K. Pyridinium Dichromate – A Mild Oxidizing Reagent in Synthetic Organic Chemistry (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19. — P. 3364—3365. — doi:10.1055/s-2006-951561. (недоступная ссылка)
  2. 1 2 3 4 5 6 Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rp290.

Ссылки[править | править код]