Меламин
| Меламин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
1,3,5-триазин-2,4,6-триамин |
| Традиционные названия | Меламин; 2,4,6-триамино-симм-триазин, цианурамид, циануротриамид, циануротриамин |
| Хим. формула | C3H6N6 |
| Рац. формула | C3H6N6 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 126,12 г/моль |
| Плотность | 1,574 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 345 °C (разл.) |
| Химические свойства | |
| Растворимость | |
| • в воде при 20 °C | 0,31 г/100 мл |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 108-78-1 |
| PubChem | 7955 |
| Рег. номер EINECS | 203-615-4 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 27915 |
| ChemSpider | 7667 |
| Безопасность | |
| ЛД50 | 3248 мг/кг (крысы, перорально)[1] |
| Токсичность | малотоксичен для млекопитающих[2] |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Мелами́н (1,3,5-триазин-2,4,6-триамин) — гетероциклическое органическое вещество, тример цианамида. Представляет собой белые кристаллы, малорастворимые в воде. Объём мирового производства в 2007 году составил более 1 млн тонн.
Свойства и синтез[править | править код]
Плавится при 364 °C, с разложением; растворим в воде (0,5 % по массе при 20 °C, 4 % при 90 °C), нерастворим в органических растворителях. Меламин — основание, с кислотами образует соли (C3H6N6×HCl и др.), разлагающиеся при нагревании. В жидком аммиаке с амидами щелочных металлов меламин образует как продукты присоединения C3H6N6·MNH2 так и соли, M3C3H3N6 (M — металл).
При нагревании до 354 °С и выше меламин отщепляет аммиак с образованием мелема (2,6,10-триамино-сим-гептазина).
Характерным свойством меламина является замещение аминогрупп под действием нуклеофилов. Так, в водных растворах щелочей при повышенных температурах и давлениях меламин гидролизуется, отщепляя аммиак, при этом происходит последовательное замещение аминогрупп на гидроксильные группы с образованием аммелина (2-гидрокси-4,6-диамино-сим-триазина), аммелида (2,4-дигидрокси-6-амино-сим-триазина) и циануровой кислоты (2,4,6-тригидрокси-сим-триазина). Под действием алкиламинов или их солей аминогруппы меламина замещаются аминоалкильными группами с образованием N-алкилмеламинов, степень замещения (от одного до трёх) определяется степенью избытка амина.
Под действием электрофильных агентов происходит замещение атомов водорода аминогрупп меламина: нитрование азотной кислотой в уксусной кислоте ведёт к образованию моно- и ди-N-нитромеламинов. Галогенирование ведёт к образованию N-галогенмеламинов различной степени замещения, при хлорировании может быть получен гексахлормеламин, являющийся энергичным хлорирующим агентом и применяющийся в составе композиций для дегазации отравляющих веществ.
В лабораторных условиях простейшим методом синтеза меламина является взаимодействие цианурхлорида с аммиаком при 100 °C, другими методами являются синтезы меламина нагреванием гуанидина и тримеризацией цианамида.
В промышленности применяется два основных метода синтеза меламина — пиролиз мочевины и синтез из дициандиамида.
При пиролизе мочевины применяются катализаторы (на основе Al2O3 и др.) при 350—450 °C и давлении 50—200 МПа, при этом на первой стадии мочевина отщепляет аммиак с образованием циановой кислоты:
- (NH2)2CO → HCNO + NH3
которая затем с отщеплением углекислого газа образует меламин:
- 6 HCNO → C3H6N6 + 3 CO2
Другим методом является синтез из дициандиамида (NH2CN)2 в жидком аммиаке или растворе аммиака в этаноле при температуре 180—500 °C и давлении 4—20 МПа (40—200 кг/см²). Исторически первым промышленным методом стало производство меламина из дициандиамида, получаемого, в свою очередь, из карбида кальция, однако по мере роста крупнотоннажного производства мочевины дициандиамидный процесс был вытеснен процессом пиролиза мочевины.
Обнаружение[править | править код]
Для обнаружения используется хроматография. Гравиметрически меламин определяют в виде солей с циануровой или пикриновой кислотой, а также фотометрически в слабокислой среде по поглощению при длине волны 236 нм.
Производство в России[править | править код]
25 мая 2012 года в Невинномысске (Ставропольский край) на ОАО «Невинномысский Азот» была запущена первая в России установка по производству меламина и был получен первый отечественный меламин. Годовой объём производства составляет 50 тысяч тонн[3].
В Татарстане на базе ОЭЗ «Алабуга» планируется запуск завода по производству 120 тысяч тонн меламина в год[4].
В 2023 г. в Пермском крае компания "Метафракс"[5] запустила производство меламина мощностью 40 тыс. т/г.[6][7]
Применение[править | править код]
Меламин широко применяется в промышленном органическом синтезе, в том числе ионообменных смол, дубителей, гексахлормеламина, используемого в производстве красителей и гербицидов. Меламин, наряду c мочевиной, также применялся в качестве небелкового источника азота для домашнего скота, однако в 1978 году был сделан вывод о «неприемлемости меламина как небелкового источника азота, так как он медленнее и недостаточно полно гидролизуется по сравнению с другими — например, мочевиной».
Большая часть производимого меламина используется в производстве меламин-формальдегидных смол, относимых к группе аминопластов, которые получают поликонденсацией меламина с формальдегидом в слабощелочной среде (рН 7,8—8,5), при этом на начальной стадии происходит гидроксиметилирование меламина по аминогруппам, с образованием метилольных производных различной степени замещения (вплоть до гексаметилолмеламина):
Гидроксиметилированные производные далее реагируют со свободными аминогруппами меламина и метилолмеламинов с образованием метиленовых мостиков. В результате образуются термореактивные олигомеры при нагревании либо в присутствии каталитических количеств кислот.
Меламин-формальдегидные смолы применяются как в составе полимерных композиций (клеи, лаки), в качестве связующего полимера для пресс-композиций с различными наполнителями (целлюлоза, стекловолокно, древесная мука) и в качестве пластификаторов бетона, так и в качестве конструкционного материала для производства готовых изделий (посуда[8], фильтры[9]) и пенопластов (вспененный меламин).
Токсичность и «меламиновые скандалы»[править | править код]
Меламин слаботоксичен: медианная летальная доза при пероральном введении у крыс составляет 3,16 г/кг, то есть меламин не более ядовит, чем поваренная соль (LD50 3 г/кг[10]). В соответствии с данными, опубликованными Международной программой химической безопасности, меламин не метаболизируется и быстро выводится с мочой, генотоксичность в испытаниях in vivo не выявлена, не оказывает раздражающего действия на кожу (при испытаниях на кроликах и морских свинках) и слизистую глаза (при испытаниях на кроликах). Канцерогенные свойства при испытаниях на мышах не выявлены. Вместе с тем, по данным UNEP (1998 год), у самцов крыс при длительном (36—105 недель) приёме пищи, содержащей сверхвысокие концентрации меламина (0,45—3 %), может возникать рак мочевого пузыря[2].
В списке химических веществ, выделяющихся из материалов, контактирующих с пищевыми продуктами, допустимые количества миграции (ДКМ) которых регламентируются в РФ, меламин отсутствует, для пищевой посуды из меламин-формальдегидных смол в этом списке определено только ДКМ формальдегида[11].
Меламин использовался некоторыми недобросовестными производителями при производстве пищевых продуктов для повышения измеряемой при анализе концентрации белка: при анализе методами Кьельдаля и Дюма содержание белка измеряется по содержанию азота.
В июне 2008 года китайская компания Sanlu Group, производящая сухое молоко, получила претензии потребителей, что у младенцев, которых кормили произведённым компанией молоком, были обнаружены камни в почках. Дальнейшее расследование показало, что в сухом молоке этой и ряда других компаний присутствует меламин. Скандал получил широкое освещение в средствах массовой информации, в результате чего за период до конца 2008 года в Китае по поводу проблем мочевыделительной системы, включая подозрения на камни в почках, были госпитализированы 51 тыс. младенцев и детей младшего возраста, были зафиксированы шесть смертельных случаев.
Всемирной организацией здравоохранения и Продовольственной и сельскохозяйственной организацией ООН была организована совместная экспертная группа по токсикологии меламина и циануровой кислоты, которая повторно рассмотрела данные по токсикологии меламина и подтвердила, что как острая, так и хроническая токсичность меламина весьма малы: меламин практически не метаболизируется и выводится из организма с мочой[12]. Вместе с тем при очень высоких концентрациях меламина в пище может происходить кристаллизация меламина в моче, проявляющаяся в кристаллурии и при очень высоких концентрациях[уточнить] ведущая к образованию камней в почках[12].
ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населённых мест» определяют для меламина № 502: класс опасности — 2, ПДК максимальная разовая 0,02 мг/м³, ПДК среднесуточная 0,01 мг/м³.
- Отравление домашних животных кормом с меламином
В начале 2007 года 2200 собак и 1950 кошек в США погибли из-за отказа почек. Причиной стало употребление корма, изготовленного крупнейшим в Северной Америке производителем сухих и влажных кормов для животных компанией Menu Foods Inc. (Онтарио, Канада) для более чем 100 брендов (среди них Procter & Gamble)[13][14].
Procter & Gamble единственная установила причину — наличие меламина в зерновом глютене китайского происхождения — и опубликовала токсикологическую информацию. По сообщению USA Today, компания Procter & Gamble заверила в усилении контроля над компанией-производителем[15].
Примечания[править | править код]
- ↑ Melamine MSDS Архивная копия от 13 октября 2010 на Wayback Machine.
- ↑ 1 2 Melamine // OECD SIDS. Дата обращения: 6 февраля 2011. Архивировано из оригинала 1 октября 2008 года.
- ↑ Виктория Ханова. Первый меламиновый игрок. expert.ru (22 июля 2013). Дата обращения: 18 августа 2015. Архивировано 3 мая 2015 года.
- ↑ У Инцинь: "Инвестиционный климат Татарстана много лет подряд является одним из лучших в России". sntat.ru. Дата обращения: 25 июля 2021. Архивировано 25 июля 2021 года.
- ↑ Метафракс Кемикалс. www.metafrax.ru. Дата обращения: 14 августа 2023. Архивировано 3 сентября 2023 года.
- ↑ "Метафракс" произвел первые 300 тысяч тонн карбамида. Российская газета (4 августа 2023). Дата обращения: 14 августа 2023. Архивировано 14 августа 2023 года.
- ↑ "Метафракс" запускает производство меламина мощностью 40 тыс. т/г. https://rupec.ru/. Дата обращения: 6 июля 2023. Архивировано 7 июля 2023 года.
- ↑ Михайлова А.С. Использование композитного материала - пластик в современном дизайне // Вестник Казанского технологического университета. — 2015. — № 17. Архивировано 24 августа 2022 года.
- ↑ В.А. Доценко, В.В. Шиба. К МЕТОДИКЕ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИЗДЕЛИЙ ИЗ НИХ, КОНТАКТИРУЮЩИХ С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ И НАПИТКАМИ // Гигиена и санитария. — 1972. — № 10.
- ↑ Safety data for sodium chloride // MSDS. Дата обращения: 6 февраля 2011. Архивировано из оригинала 2 декабря 2011 года.
- ↑ Гигиенические нормативы ГН 2.3.3.972-00 «2.3.3. Гигиена питания. Тара, посуда, упаковка, оборудование и другие виды продукции, контактирующие с пищевыми продуктами. Предельно допустимые количества химических веществ, выделяющихся из материалов, контактирующих с пищевыми продуктами» Архивная копия от 9 сентября 2010 на Wayback Machine.
- ↑ 1 2 Toxicological and Health Aspects of Melamine and Cyanuric Acid, 1—4 December 2008. WHO. Дата обращения: 25 августа 2022. Архивировано 31 октября 2022 года.
- ↑ Tainted pet food fund approved Архивная копия от 26 января 2012 на Wayback Machine // UPI.com.
- ↑ Gerald F. Davis; Marina V.N. Whitman; Mayer N. Zald (Winter 2008). "The Responsibility Paradox". Stanford Social Innovation Review. 6 (1). ISSN 1542-7099. Архивировано из оригинала 16 мая 2021. Дата обращения: 16 мая 2021.
{{cite journal}}: Неизвестный параметр|deadlink=игнорируется (|url-status=предлагается) (справка) - ↑ Melamine, San Francisco Chronicle, 22.10.2008. Дата обращения: 23 октября 2009. Архивировано из оригинала 23 марта 2010 года.
См. также[править | править код]
Ссылки[править | править код]
- Туголуков А.В., Афанасьев С.В. (ред.) Меламин. Свойства, производство, применение - М.: Инфохим, 2010. — 180 с.
- «Виновника меламинового скандала в КНР приговорили к смертной казни»
- «FDA описала процедуру анализа молока» (англ.)
 |
|---|
