Нитронаты

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Нитронатыорганические соединения, в которых присутствует функциональная группа =N+(O−)(O), представляющая собой таутомерную форму нитро-группы −NO2. Общая формула нитронатов R1R2C=N+(OX)(O). Если X = H, нитронаты, обычно, называют нитроновыми кислотами; существуют также нитроновые соли (X = металл), нитроновые эфиры (X = углеводородный радикал) и т.д.

Общая структура нитронатов (X=H)

По сути, нитронаты являются аци-формой первичных и вторичных нитросоединений:

\mathsf{RCH_2\!\!-\!\!NO_2}\rightleftarrows\mathsf{R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!N^+(OH)\!\!-\!\!O^-}

Получение[править | править исходный текст]

Существует несколько общих способов получения нитронатов:

\mathsf{X\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!NO_2+RCHN_2} \rightarrow \mathsf{XCH\!\!=\!\!N(O)OCH_2R}
где X: −NO2, −CN, −COOCH3, −COCH3, −C6H5 и прочие электронно-донорные группы.
\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2}\ \xrightarrow{R''_3O^-\!-BF_4^+} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OR''}
  • взаимодействие вторичных нитросоединений с сильными электрофильными реагентами:
\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2}\ \xrightarrow{E^+} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OE}
  • синтез через серебряную соль тринитрометана:
\mathsf{CH(NO_2)_3} \rightarrow \mathsf{Ag[C(NO_2)_3]}\ \xrightarrow[-AgCl]{RCH_2Cl} \ \mathsf{RCH_2C(NO_2)_3+(NO_2)_2C\!\!=\!\!N(O)OCH_2R}
  • синтез с использованием триалкилсилильных производных:
\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2+(CH_3)_3SiCl}\ \xrightarrow{Base} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OSi(CH_3)_3}

Химические свойства[править | править исходный текст]

Вследствие своего строения нитронаты обладают высокой реакционной способностью. С другой стороны, они, как правило, довольно нестабильны, что требует особых условий для их хранения и использования в органическом синтезе.

Наиболее известной реакцией с участием нитронатов (2) (без их непосредственного выделения из реакционной смеси) является реакция Нефа — превращение нитроалканов (1) в альдегиды или кетоны (3), сопровождающееся выделением оксида диазота (4):

реакция Нефа

Среди других реакций:

\mathsf{RCH\!\!=\!\!N(O)OR'}\ \xrightarrow{H_2O,\ T^o \ /\ HCl} \  \mathsf{RCH\!\!=\!\!NOH}

См. также[править | править исходный текст]

Примечания[править | править исходный текст]

Литература[править | править исходный текст]

  • Nitrile Oxides, Nitrones & Nitronates in Organic Synthesis: Novel Strategies in Synthesis / Edited by Henry Feuer. — Second edition. — John Wiley & Sons, 2008. — 753 p. — ISBN 978-0-471-74498-6