Полисульфиды

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Полисульфиды — многосернистые соединения общей формулы Me2Sn, например, полисульфид аммония (NH4)2Sn. В структуре этих соединений имеются (димерные/полимерные) цепи атомов —S—S(n)—S—.

Известны многочисленные полисульфиды водорода, общей формулы H2Sn, где n меняется от 2 до 23. Это желтые маслянистые жидкости, по мере увеличения содержания серы, окраска изменяется от желтой до красной.

Полисульфиды щелочных металлов образуются при взаимодействии элементарной серы с соответствующим сульфидом (при сплавлении или в концентрированном растворе):

\mathsf{Na_2S + S \rightarrow Na_2S_2}
\mathsf{Na_2S + 2S \rightarrow Na_2S_3}
\mathsf{Na_2S + 3S \rightarrow Na_2S_4}
\mathsf{Na_2S + 4S \rightarrow Na_2S_5}
\mathsf{Na_2S + 5S \rightarrow Na_2S_6}
\mathsf{Na_2S + 6S \rightarrow Na_2S_7}
\mathsf{Na_2S + 7S \rightarrow Na_2S_8}

Обычно в молекулах полисульфидов число атомов серы изменяется от 2 до 8, известно лишь одно соединение с n = 9, это (NH4)2S9. Наиболее распространены полисульфиды с двумя атомами серы. Эти полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов. Для полисульфидов, подобно пероксидам, характерны окислительные и восстановительные свойства:

\mathsf{Na_2S_2 + SnS \rightarrow SnS_2 + Na_2S} (S22− — окислитель)
\mathsf{(NH_4)_2S_2 + SnS \rightarrow (NH_4)_2SnS_3}
\mathsf{4FeS_2 + 11O_2 \rightarrow 2Fe_2O_3 + 8SO_2} (S22− — восстановитель)

При взаимодействии с кислотами разлагаются с образованием сульфанов, серы и H2S. Также как и пероксиды, персульфиды способны диспропорционировать:

\mathsf{Na_2S_2 \rightarrow Na_2S + S} (S22− — окислитель, восстановитель)
\mathsf{2FeS_2 \rightarrow 2FeS + 2S} (аналогично)

Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на них легко отдающего S полисульфида аммония по схеме (для двусернистого аммония):

\mathsf{KCN + (NH_4)_2S_2 \rightarrow KNCS + (NH_4)_2S}

Применение[править | править вики-текст]

Полисульфиды используют в аналитической химии для разделения элементов, в производстве некоторых каучуков (полисульфидные каучуки — тиоколы) и др.
Полисульфиды аммония (NH4)2Sn (n = 2…9…) применяются для воронения стали. Смесью полисульфидов натрия (Na2Sn; в старину ее называли «серная печень») с давних времён пользуются в кожевенной промышленности для удаления волоса со шкур. Серную печень для этой цели готовят сплавлением серы с содой. Получающаяся зеленовато-коричневая масса растворяется в воде с сильнощёлочной реакцией и при стоянии раствора постепенно разлагается с выделением сероводорода (и дисероводорода). Некоторые органические производные персульфидного типа находят применение в качестве горючего твёрдых реактивных топлив.

Литература[править | править вики-текст]

  • Химическая энциклопедия в пяти томах. Пол - Три. — М.: «Большая Российская Энциклопедия», 1995. — Т. 4. — ISBN 5-85270-092-4