Реакция Виттига

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Виттига — химическая реакция альдегидов или кетонов с илидами фосфора (которые иногда называют «реагентами Виттига»), которая приводит к образованию алкенов или алленов и оксида трифенилфосфина[1][2].

Реакция Виттига

Реакция была открыта в 1954 году Георгом Виттигом. За открытие этой реакции он был награжден Нобелевской премией в области химии в 1979 году.

Реакции Виттига широко используется в органическом синтезе для получения алкенов[3][4][5].

Реакцию Виттига не следует путать с перегруппировкой Виттига.

Механизм реакции[править | править вики-текст]

Классический механизм[править | править вики-текст]

При нуклеофильном присоединении иллида 1 к карбонильному соединению образуется бетаин 3, который вследствие свободного вращения вокруг связи С-С может переходить в конформер 4. Последний способен обратимо изомеризоваться, образуя четырехчленный оксафосфетановый цикл соединения 5. Эллиминирование оксида трифенилфосфина 6 приводит к образованию Z-изомера целевого алкена 7.

The mechanism of the Wittig reaction

Изомеризация бетаина 4 в оксафосфетан 5 является лимитирующей стадией реакции. Скорость реакции нуклеофильного присоединения илида к карбонильному соединению сильно зависит от природы илида. В случае незамещенного илида (R1 = H) присоединение проходит относительно быстро с подавляющим большинством альдегидов и кетонов. Однако в случае «стабилизированных реагентов Виттига» (R1 = электронноакцепторная группа) скорость нуклеофильного присоединения значительно снижается, что приводит к уменьшению скорости реакции в целом. Также возрастает количество побочного продукта в виде E-изомера алкена. Кроме этого, «стабилизированные реагенты Виттига» практически не взаимодействуют со стерически затрудненными альдегидами и кетонами.

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Georg Wittig, Ulrich Schöllkopf (1954). «Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien I». Chemische Berichte 87: 1318. DOI:10.1002/cber.19540870919.
  2. Georg Wittig, Werner Haag (1955). «Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien II». Chemische Berichte 88: 1654–1666. DOI:10.1002/cber.19550881110.
  3. Maercker, A. Org. React. 1965, 14, 270—490. (Review)
  4. W. Carruthers, Some Modern Methods of Organic Synthesis, Cambridge University Press, Cambridge, UK, 1971, pp81-90. (ISBN 0-521-31117-9)
  5. R. W. Hoffmann (2001). «Wittig and His Accomplishments: Still Relevant Beyond His 100th Birthday». Angewandte Chemie International Edition 40 (8): 1411–1416. DOI:10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1411::AID-ANIE1411>3.0.CO;2-U.

Литература[править | править вики-текст]

Обзорные статьи
  • Maryanoff B. E., Reitz A. B. The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects (англ.) // Chem. Rev. — 1989. — Т. 89. — № 4. — С. 863—927. — DOI:10.1021/cr00094a007
  • Byrne P. A., Gilheany D. G. The modern interpretation of the Wittig reaction mechanism (англ.) // Chem. Soc. Rev. — 2013. — Т. 42. — С. 6670—6696. — DOI:10.1039/C3CS60105F