Реакция Риттера

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Риттера (реакция Риттера-Графа) — метод синтеза N-замещенных амидов карбоновых кислот алкилированием нитрилов карбокатионами. В качестве предшественников карбокатионов могут выступать алкены или их производные (например, α,β-ненасыщенные кислоты, их эфиры либо амиды, α-галогеналкенами), спирты, оксираны и т. д. в условиях кислотного катализа:

\mathsf{RCN + R^1R^2C\text{=}CHR^3 + H_2O \rightarrow RC(O)NHR^1R^2CH_2R^3}

Реакция была открыта в 1940 г. П. Графом, а в 1948 г. была подробно изучена Дж. Риттером.

Механизм реакции[править | править вики-текст]

Механизм реакции включает три стадии:

Ritter Reaction Mechanism.png

Сначала алкен 1 протонируется с образованием карбокатиона 2.

\mathsf{(CH_3)_2C\text{=}CH_2 + H^+ \rightarrow (CH_3)_2C^+\text{-}CH_3}

Затем происходит N-алкилирование нитрила с образованием нитрилиевой соли 3:

\mathsf{RCN + (CH_3)_2C^+\text{-}CH_3 \rightarrow [RC\equiv N^+C(CH_3)_3 \rightleftarrows RC^+\text{=}NC(CH_3)_3]}

На последней стадии нитрилиевая соль реагирует с водой, образуя таутомер амида 4, изомеризующийся далее в N-замещенный амид 5:

\mathsf{RC^+\text{=}NC(CH_3)_3 + H_2O \rightarrow RC(OH)\text{=}NC(CH_3)_3 \rightarrow RCONHC(CH_3)_3}

В случае жидких нитрилов реакция проводится без растворителя, в прочих случаях используются органические растворители — уксусная или пропионовая кислоты, дибутиловый эфир и пр. В качестве катализатора применяют 85-100%-ю серную или 85-95%-ю фосфорную кислоты, хлор-, фтор- и метансульфоновую кислоты, смесь трифторида бора и серной кислоты и т. п..

Синтез проводят в две стадии — сначала при 25-50 °C реакцию олефина с нитрилом, после чего в реакционную смесь добавляют воду. Выходы амидов составляют 50-80 %.

Применение[править | править вики-текст]

Реакция Риттера находит применение в лабораторных условиях и в промышленности для синтеза N-замещённых амидов карбоновых кислот.

Литература[править | править вики-текст]

  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4 (Пол-Три). — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4