Реакция Риттера

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Риттера (реакция Риттера-Графа) - метод синтеза N-замещенных амидов карбоновых кислот алкилированием нитрилов карбокатионами. В качестве предшественников карбокатионов могут выступать алкены или их производные (например, α,β-ненасыщенные кислоты, их эфиры либо амиды, α-галогеналкенами), спирты, оксираны и т.д. в условиях кислотного катализа:

R-CN + R1R2C=CHR3 + H2O \to RCONHR1R2CCH2R3

Механизм реакции включает три стадии:

Ritter Reaction Mechanism.png

Сначала алкен 1 протонируется с образованием карбокатиона 2.

(CH3)2C=CH2 + H+ \to (CH3)2C+-CH3

Затем происходит N-алкилирование нитрила с образованием нитрилиевой соли 3:

R-CN + (CH3)2C+-CH3 \to [ R-CN+-C(CH3)3 \leftrightarrow R-C+=N-C(CH3) ]

На последней стадии нитрилиевая соль реагирует с водой, образуя таутомер амида 4, изомеризующийся далее в N-замещенный амид 5:

R-C+=N-C(CH3) + H2O \to RC(OH)=NC(CH3) \to RCONHC(CH3)

В случае жидких нитрилов реакция проводится без растворителя, в прочих случаях используются органические растворители - уксусная или пропионовая кислоты, дибутиловый эфир и пр. В качестве катализатора применяют 85-100%-ю серную или 85-95%-ю фосфорную кислоты, хлор-, фтор- и метансульфоновую кислоты, смесь трифторида бора и серной кислоты и т.п..

Синтез проводят в две стадии - сначала при 25-50 °C реакцию олефина с нитрилом, после чего в реакционную смесь добавляют воду. Выходы амидов составялют 50-80%.