Реакция Фриделя — Крафтса

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Фриделя-Крафтса — способ алкилирования и ацилирования ароматических соединений в присутствии катализаторов кислотного характера, например AlCl3, BF3, ZnCl2, FeCI3, минеральных кислот, окислов, катионообменных смол. Алкилирующими агентами служат алкилгалогениды, олефины, спирты, сложные эфиры; ацилирующими — карбоновые кислоты, их галогенангидриды и ангидриды.

Открытие реакции[править | править вики-текст]

Реакция Фриделя-Крафтса открыта Ш.Фриделем и Дж. Крафтсом (1877—78).

Механизм реакции[править | править вики-текст]

Реакция Фриделя — Крафтса — типичное электрофильное замещение в ароматическом ядре; роль катализатора сводится к генерации атакующей частицы — алкил- или ацилкатиона. Ниже рассмотрены примеры взаимодействия бензола с этилхлоридом и хлорангидридом уксусной кислоты:

\mathsf{C_2H_5Cl + AlCl_3 \rightarrow C_2H_5^+[AlCl_4]^-}
\mathsf{C_2H_5^+ + C_6H_6 \rightarrow C_6H_5C_2H_5 + H^+}
\mathsf{CH_3COCl + AlCl_3 \rightarrow CH_3CO^+[AlCl_4]^-}
\mathsf{CH_3CO^+ + C_6H_6 \rightarrow CH_3COC_6H_5 + H^+}
\mathsf{H^+ + [AlCl_4]^- \rightarrow HCl + AlCl_3}

Применение[править | править вики-текст]

Алкилированием по реакции Фриделя-Крафтса в промышленности получают высокооктановые топлива, антиокислители, поверхностно-активные и душистые вещества, этилбензол (исходное вещество в производстве стирола) и др. важные продукты (см., например, кумол, тимол). Ацилирование по реакции Фриделя-Крафтса — основной метод синтеза ароматических и жирно-ароматических кетонов, многие из которых являются промежуточными продуктами в производстве фармацевтических препаратов, разнообразных красителей (например, кетон Михлера).

Ограничения[править | править вики-текст]

В реакцию Фриделя-Крафтса с трудом вступают субстраты, содержащие электроноакцепторные группировки (например, -NO2) и не вступают реагенты, содержащие группировки, способные связывать кислоты Льюиса (например, -OH, -NH2)

Литература[править | править вики-текст]

  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н.С. и др.. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5 (Три-Ятр). — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9