Фосфиты

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Фосфиты — соли фосфористой кислоты Н3РО3. Анион фосфористой кислоты (HPO32−) является многоатомным ионом, в котором центральным атомом является атом фосфора в степени окисления +3.[1] Его молекулярная геометрия приблизительно тетраэдрическая.[2]

Модель фосфит-иона (шары-и-стержни

Связывание может быть объяснено с помощью резонансных структур, (существует три эквивалентых структуры, содержащих одну двойную связь) эффективно делокализующих отрицательные заряды между эквивалентными атомами кислорода.

Четыре резонансных структуры фосфит-иона

Множество солей фосфористой кислоты, такие как фосфит аммония, очень хорошо растворимы в воде. Иногда название фосфиты относят также к эфирам этой кислоты, фосфорорганическим соединениям с формулой P(OR)3.

Структура типичного фосфита.

Фосфористая кислота[править | править исходный текст]

Фосфористая кислота является сопряженной кислотой фосфит-аниона (H3PO3 или HP(O)(OH)2). Также эта кислота называется ортофосфористой или оксидом дигидроксифосфина. Фосфористая кислота является двухосновной кислотой, так как один из атомов водорода связан напрямую с центральным атомом фосфора и не может быть ионизирован. Таким образом более логичной химической формулой будет HPO(OH)2, так как только две гидроксильных группы действительно присутствуют в молекуле кислоты.

Кислые фосфиты[править | править исходный текст]

Кислые фосфиты (гидрофосфиты), такие как NH4HP(O)2OH, могут быть получены из фосфористой кислоты,HP(O)(OH)2.[1] Водородные связи между анионами приводят к образованию полимерных анионных структур.[2] Недавно по реакции фосфористой кислоты с карбонатами металлов были получены такие соли как RbHPHO3, CsHPHO3, TlHPHO3. Эти соединения содержат полимерный слой анионов, состоящий из тетраэдров HPO3, связанных водородными связями. Между такими слоями расположены слои катионов металлов.[3]

Пирофосфиты[править | править исходный текст]

Пирофосфиты (дифосфиты) могут быть получены мягким нагреванием гидрофосфитов при пониженном давлением. Они содержат ион H2P2O52−, который правильнее записывать как [HP(O)2O−P(O)2H]2−.[1][2]

См. также[править | править исходный текст]

Примечания[править | править исходный текст]

  1. 1 2 3 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan. (1997), Chemistry of the Elements (2nd ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0-08-037941-9
  2. 1 2 3 Crystal chemistry of inorganic phosphites, J. Loub, Acta Cryst. (1991), B47, 468—473, DOI:10.1107/S0108768191002380
  3. Kosterina, E. V., Troyanov, S. I., Kemnitz, E. & Aslanov, L. A. (2001). «Synthesis and Crystal Structure of Acid Phosphites RbH2PO3, CsH2PO3, and TlH2PO3». Russian Journal of Coordination Chemistry 27: 458–462. DOI:10.1023/A:1011377229855.