Фосфористая кислота

Фосфористая кислота
Общие
Систематическое наименование	фосфоновая кислота
Традиционные названия	фосфористая кислота
Химическая формула	H2(PHO3)
Физические свойства
Состояние (ст. усл.)	твердое
Отн. молек. масса	82.00 а. е. м.
Молярная масса	82.00 г/моль
Плотность	1.65 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	70,1 °C
Температура разложения	са 100 °C
Химические свойства
pKa	2.0, 6.7
Растворимость в воде	са 80 (20оС)
Классификация
Рег. номер CAS	[13598-36-2]

Фосфористая кислота, H₂(PHO₃), двухосновная в водных растворах, а формально трёхосновная кислота средней силы.

Свойства

Безводная фосфористая кислота – бесцветные гигроскопичные кристаллы. Фосфористая кислота является кислотой средней силы и диссоциирует по двум ступеням:

HP(O)(OH)₂ → HP(O)₂(OH)⁻ + H⁺

HP(O)₂(OH)⁻ → HPO₃²⁻ + H⁺

Константы диссоциации фосфористой кислоты при 18 °C: K₁ = 5,1·10⁻² K₂ = 1,8·10⁻⁷.

При нагревании до 250 °C безводная фосфористая кислота разлагается на фосфорную кислоту и фосфин, а водные её растворы – на фосфорную кислоту и водород.

$\mathsf{4H_3PO_3 \xrightarrow{}\ 3H_3PO_4 + PH_3 }$

Фосфористая кислота легко окисляется галогенами, оксидами азота и пр. до фосфорной кислоты, кислородом окисляется до фосфорноватой кислоты:

$\mathsf{2H_2(PHO_3) + O_2 \ \xrightarrow{}\ H_4P_2O_6 + 2H_2O }$

Соли фосфористой ксилоты называются фосфитами или (по рекомендации ИЮПАК) фосфонаты. Большинство фосфитов мало растворимо в воде. Известны одно- и двузамещённые фосфиты.

Фосфористая кислота и её соли являются сильными восстановителями. Однако активные металлы в кислом растворе восстанавливают H₃РО₃ до РH₃.

Эфиры фосфористой кислоты

При взаимодействии спиртов с чистым PCl3 получаются моно-, ди- и триэфиры фософористой кислоты P(OR)₃, легко образующие копмлексы с переходными металлами и другими акцепторами. Они также легко окисляются до соответствующих фосфатов:

2(RO)₃P + 2О2 → (RO)₃PO

При взаимодействии эфиров с алкилгалогенидами образуются алкилфосфонаты:

2(RO)₃P + R’X → R'(RO)₂P=O + RX

Получение

Получают фосфористую кислоту растворением P₄O₆ (P₂O₃) в холодной воде, гидролизом PCl₃ или взаимодействием фосфитов с серной или соляной кислотами:

P₂O₃ + 3 H₂O → 2 H₃PO₃

PCl₃ + 3 H₂O → HP(O)(OH)₂ + 3 HCl

K₂HPO₃ + 2 HCl → 2 KCl + H₃PO₃

Применение

Фосфористую кислоту и её соли применяют как восстановители.

Источники

• Карапетьянц М. Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1994