Германий
Германий | ||||
---|---|---|---|---|
← Галлий | Мышьяк → | ||||
| ||||
Внешний вид простого вещества | ||||
Светло-серый полупроводник с металлическим блеском |
||||
Свойства атома | ||||
Название, символ, номер | Герма́ний / Germanium (Ge), 32 | |||
Атомная масса (молярная масса) |
72,630(8)[1] а. е. м. (г/моль) | |||
Электронная конфигурация | [Ar] 3d10 4s2 4p2 | |||
Радиус атома | 122,5 пм | |||
Химические свойства | ||||
Ковалентный радиус | 122 пм | |||
Радиус иона | (+4e) 53 (+2e) 73 пм | |||
Электроотрицательность | 2,01 (шкала Полинга) | |||
Электродный потенциал | 0 | |||
Степени окисления | 4, 2 | |||
Энергия ионизации (первый электрон) |
760,0 (7,88) кДж/моль (эВ) | |||
Термодинамические свойства простого вещества | ||||
Плотность (при н. у.) | 5,323 г/см³ | |||
Температура плавления | 1210,6 K | |||
Температура кипения | 3103 K | |||
Мол. теплота плавления | 36,8 кДж/моль | |||
Мол. теплота испарения | 328 кДж/моль | |||
Молярная теплоёмкость | 23,32[2] Дж/(K·моль) | |||
Молярный объём | 13,6 см³/моль | |||
Кристаллическая решётка простого вещества | ||||
Структура решётки | алмазная | |||
Параметры решётки | 5,660 Å | |||
Температура Дебая | 360 K | |||
Прочие характеристики | ||||
Теплопроводность | (300 K) 60,2 Вт/(м·К) | |||
Номер CAS | 7440-56-4 |
32 | Германий
|
3d104s24p2 |
Герма́ний — химический элемент главной подгруппы 14 группы 4 периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 32. Обозначается символом Ge (нем. Germanium). Простое вещество германий (номер CAS 7440-56-4) — твёрдый металл серо-белого цвета, с металлическим блеском.
Германий был открыт в 1886 году немецким химиком Клеменсом Винклером при изучении им минерала аргиродита.
В природе германий встречается в сульфидных рудах, железной руде, обнаруживается почти во всех силикатах.
Германий используется в электротехнической промышленности в качестве полупроводника в транзисторах и других электронных устройствах. Также германий широко применяется в волоконной и инфракрасной оптиках.
Германий не является важным элементом для живых организмов. Но некоторые органические соединения германия изучаются как потенциальные лекарственные средства, эффективность таких средств пока не доказана.
Некоторые соединения германия обладают токсичностью.
История открытия и этимология
Шаблон:Биофото Шаблон:Биофото В своём докладе о периодическом законе химических элементов в 1869 году русский химик Дмитрий Иванович Менделеев предсказал существование нескольких неизвестных на то время химических элементов, в частности и германия. В статье, датированной 11 декабря (29 ноября по старому стилю) 1870 года Д. И. Менделеев назвал неоткрытый элемент экасилицием (из-за его местонахождения в Периодической таблице) и предсказал его атомную массу и другие свойства[3][4].
В 1885 году в Фрайберге (Саксония) в одной из шахт был обнаружен новый минерал аргиродит. При химическом анализе нового минерала немецкий химик Клеменс Винклер обнаружил новый химический элемент. Учёному удалось в 1886 году выделить этот элемент, также химиком была отмечена схожесть германия с сурьмой. Об открытии нового элемента Винклер сообщил в двухстраничной статье, датируемой 6 февраля 1886 года и предложил в ней имя для нового элемента Germanium и символ Ge[5]. В последующих двух больших статьях 1886—1887 гг. Винклер подробно описал свойства германия[6][7].
Первоначально Винклер хотел назвать новый элемент «нептунием», но это название было дано одному из предполагаемых элементов, поэтому элемент получил название в честь родины учёного — Германии.
Путём анализа тетрахлорида германия GeCl4 Винклер определил атомный вес германия, а также открыл несколько новых соединений этого металла[7].
До конца 1930-х годов германий не использовался в промышленности[8]. Во время Второй мировой войны германий использовался в некоторых электронных устройствах, главным образом в диодах[9].
Нахождение в природе
Общее содержание германия в земной коре 1,5⋅10−4% по массе, то есть больше, чем, например, сурьмы, серебра, висмута. Германий вследствие незначительного содержания в земной коре и геохимического сродства с некоторыми широко распространёнными элементами обнаруживает ограниченную способность к образованию собственных минералов, внедряясь в кристаллические решётки других минералов. Поэтому собственные минералы германия встречаются исключительно редко. Почти все они представляют собой сульфосоли: германит Cu2(Cu, Fe, Ge, Zn)2 (S, As)4 (6 — 10 % Ge), аргиродит Ag8GeS6 (3,6 — 7 % Ge), конфильдит Ag8(Sn, Ge) S6 (до 2 % Ge) и др. редкие минералы (ультрабазит, ранерит, франкеит). Основная масса германия рассеяна в земной коре в большом числе горных пород и минералов. Так, например, в некоторых сфалеритах содержание германия достигает килограммов на тонну, в энаргитах до 5 кг/т, в пираргирите до 10 кг/т, в сульваните и франкеите 1 кг/т, в других сульфидах и силикатах — сотни и десятки г/т. Германий концентрируется в месторождениях многих металлов — в сульфидных рудах цветных металлов, в железных рудах, в некоторых окисных минералах (хромите, магнетите, рутиле и др.), в гранитах, диабазах и базальтах. Кроме того, германий присутствует почти во всех силикатах, в некоторых месторождениях каменного угля и нефти. Концентрация германия в морской воде 6⋅10−5 мг/л[10].
Получение
Германий встречается в виде примеси к полиметаллическим, никелевым, вольфрамовым рудам, а также в силикатах. В результате сложных и трудоёмких операций по обогащению руды и её концентрированию германий выделяют в виде оксида GeO2, который восстанавливают водородом при 600 °C до простого вещества:
Получение чистого германия происходит методом зонной плавки, что делает его одним из самых химически чистых материалов[11].
Промышленное производство германия в России
Шаблон:Биофото Производство германия в промышленных масштабах в России началось в 1959 году, когда на Медногорском медно-серном комбинате (ММСК) был введён в действие цех переработки пыли[12][13]. Специалисты комбината под руководством А. А. Бурбы разработали и внедрили в производство химико-металлургическую технологию получения германиевого концентрата путём комплексной переработки пылей шахтных металлургических печей медеплавильного производства и золы от сжигания энергетических углей, служивших топливом для электростанции. После этого СССР смог полностью отказаться от импорта германия. Впервые в мировой практике было выполнено извлечение германия из медноколчеданных руд. Пуск промышленного цеха переработки пыли на ММСК относят к крупнейшим внедрениям в цветной металлургии ХХ века[14].
В 1962 г. по инициативе и при участии А. А. Бурбы аналогичное производство было создано также на Ангренском химико-металлургическом заводе (АХМЗ) в городе Ангрен в Узбекистане (ныне предприятие «Ангренэнергоцветмет»)[15][16]. Практически весь объём производства концентрата германия в СССР приходился на ММСК и АХМЗ[17].
Для переработки выпускавшегося на ММСК и АХМЗ германиевого концентрата в конечные продукты (чистый германий и его соединения) в 1961—1962 гг. на Красноярском заводе цветных металлов (ныне ОАО «Красцветмет») был создан цех по производству германия (ныне ОАО «Германий»)[18][19]. В 1968—1969 гг., когда внутренние потребности в германии были обеспечены, СССР впервые начал экспортировать диоксид германия, а в 1970 г. начался также экспорт поликристаллического зонноочищенного германия[20]. СССР удерживал мировое лидерство по производству германия, увеличив выпуск металла настолько, что до 40 % производства уходило на экспорт[21]. После распада СССР, вплоть до начала 2010-х гг., ММСК оставался единственным производителем германиевого концентрата в России[22].
Для получения германия в России используются германиеносные угли следующих месторождений: Павловское (Михайловский район Приморского края), Новиковское (Корсаковский городской округ Сахалинской области), Тарбагатайское (Петровск-Забайкальский район Забайкальского края). Германиеносные угли этих месторождений в среднем содержат 200 граммов германия на тонну[23].
Физические свойства
Шаблон:Биофото Германий — хрупкий, серебристо-белый полуметалл. Кристаллическая решетка устойчивой модификации, кубическая[24]. Температурой кипения является 2850 °C, температурой плавления 938,25 °C, плотность германия составляет 5,33 кг/дм3[24].
Германий — непрямозонный полупроводник.
- Статическая диэлектрическая проницаемость ε = 16,0
- Ширина запрещённой зоны (300 К) Eg = 0,67 эВ
- Собственная концентрация ni=2,33⋅1013 см−3[25]
- Эффективная масса[26]:
- Электронное сродство: χ = 4,0 эВ[27]
Легированный галлием германий в тонкой плёнке можно привести в сверхпроводящее состояние[28].
Изотопы
В природе встречается пять изотопов: 70Ge (20,55 % масс.), 72Ge (27,37 %), 73Ge (7,67 %), 74Ge (36,74 %), 76Ge (7,67 %). Первые четыре стабильны, пятый (76Ge) испытывает двойной бета-распад с периодом полураспада 1,58⋅1021 лет.
27 радиоизотопов было синтезировано с атомной массой от 58 до 89. Наиболее стабильным из радиоизотопов является 68Ge, с периодом полураспада 270,95 лет. А наименее стабильным - 60Ge, с периодом полураспада 30 мс.
Ниже приведена таблица изотопов германия:
Символ нуклида |
Z(p) | N(n) | Масса изотопа[29] (а. е. м.) |
Период полураспада[30] (T1/2) |
Спин и чётность ядра[30] |
---|---|---|---|---|---|
Энергия возбуждения | |||||
58Ge | 32 | 26 | 57,99101 | 0+ | |
59Ge | 32 | 27 | 58,98175 | 7/2- | |
60Ge | 32 | 28 | 59,97019 | 30 мс | 0+ |
61Ge | 32 | 29 | 60,96379 | 39 мс | 3/2- |
62Ge | 32 | 30 | 61,95465 | 129 мс | 0+ |
63Ge | 32 | 31 | 62,94964 | 142 мс | 3/2- |
64Ge | 32 | 32 | 63,94165 | 63,7 с | 0+ |
65Ge | 32 | 33 | 64,93944 | 30,9 с | 3/2- |
66Ge | 32 | 34 | 65,93384 | 2,26 ч | 0+ |
67Ge | 32 | 35 | 66,932734 | 18,9 мин | 1/2- |
67m1Ge | 18,20 кэВ | 13,7 мкс | 5/2- | ||
67m2Ge | 751,70 кэВ | 110,9 нс | 9/2+ | ||
68Ge | 32 | 36 | 67,928094 | 270,95 сут | 0+ |
69Ge | 32 | 37 | 68,9279645 | 39,05 ч | 5/2- |
69m1Ge | 86,765 кэВ | 5,1 мкс | 1/2- | ||
69m2Ge | 397,944 кэВ | 2,81 мкс | 9/2+ | ||
70Ge | 32 | 38 | 69,9242474 | стабилен | 0+ |
71Ge | 32 | 39 | 70,9249510 | 11,43 сут | 1/2- |
71mGe | 198,367 кэВ | 20,40 мс | 9/2+ | ||
72Ge | 32 | 40 | 71,9220758 | стабилен | 0+ |
72mGe | 691,43 кэВ | 444,2 нс | 0+ | ||
73Ge | 32 | 41 | 72,9234589 | стабилен | 9/2+ |
73m1Ge | 13,2845 кэВ | 2,92 мкс | 5/2+ | ||
73m2Ge | 66,726 кэВ | 499 мс | 1/2- | ||
74Ge | 32 | 42 | 73,9211778 | стабилен | 0+ |
75Ge | 32 | 43 | 74,9228589 | 82,78 мин | 1/2- |
75m1Ge | 139,69 кэВ | 47,7 с | 7/2+ | ||
75m2Ge | 192,18 кэВ | 216 нс | 5/2+ | ||
76Ge | 32 | 44 | 75,9214026 | 1,78⋅1021 лет | 0+ |
77Ge | 32 | 45 | 76,9235486 | 11,30 ч | 7/2+ |
77mGe | 159,70 кэВ | 52,9 с | 1/2- | ||
78Ge | 32 | 46 | 77,922853 | 88 мин | 0+ |
79Ge | 32 | 47 | 78,9254 | 18,98 с | 1/2- |
79mGe | 185,95 кэВ | 39,0 с | 7/2+ | ||
80Ge | 32 | 48 | 79,92537 | 29,5 с | 0+ |
81Ge | 32 | 49 | 80,92882 | 7,6 с | 9/2+ |
81mGe | 679,13 кэВ | 7,6 с | 1/2+ | ||
82Ge | 32 | 50 | 81,92955 | 4,55 с | 0+ |
83Ge | 32 | 51 | 82,93462 | 1,85 с | 5/2+ |
84Ge | 32 | 52 | 83,93747 | 947 мс | 0+ |
85Ge | 32 | 53 | 84,94303 | 535 мс | 5/2+ |
86Ge | 32 | 54 | 85,94649 | 150 нс | 0+ |
87Ge | 32 | 55 | 86,95251 | 140 мс | 5/2+ |
88Ge | 32 | 56 | 87,95691 | 300 нс | 0+ |
89Ge | 32 | 57 | 88,96383 | 150 нс | 3/2+ |
Химические свойства
В химических соединениях германий обычно проявляет валентности 4 или 2. Соединения с валентностью 4 стабильнее. При нормальных условиях устойчив к действию воздуха и воды, щелочей и кислот, растворим в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода.
Соединения германия
Неорганические
Органические
Германийорганические соединения — металлоорганические соединения содержащие связь «германий-углерод». Иногда ими называются любые органические соединения, содержащие германий.
Первое германоорганическое соединение — тетраэтилгерман, было синтезировано немецким химиком Клеменсом Винклером (нем. Clemens Winkler) в 1887 году
- Тетраметилгерман (Ge(CH3)4)
- Тетраэтилгерман (Ge(C2H5)4).
- Изобутилгерман ((CH3)2CHCH2GeH3)
Применение
Оптика
- Благодаря прозрачности в инфракрасной области спектра металлический германий сверхвысокой чистоты имеет стратегическое значение в производстве оптических элементов инфракрасной оптики: линз, призм, оптических окон датчиков[31][32]. Наиболее важная область применения — оптика тепловизионных камер, работающих в диапазоне длин волн от 8 до 14 микрон. Такие устройства используются в системах пассивного тепловидения, военных системах инфракрасного наведения, приборах ночного видения, противопожарных системах. Германий также используется в ИК-спектроскопии в оптических приборах, использующих высокочувствительные ИК-датчики[32]. Оптические детали из Ge обладают очень высоким показателем преломления (4,0) и обязательно требует использования просветляющих покрытий. В частности, используется покрытие из очень твердого алмазоподобного углерода, с показателем преломления 2,0[33][34].
- Наиболее заметные физические характеристики оксида германия (GeO2) — его высокий показатель преломления и низкая оптическая дисперсия. Эти свойства находят применение в изготовлении широкоугольных объективов камер, микроскопии, и производстве оптического волокна.
- Тетрахлорид германия используется в производстве оптоволокна, так как образующийся в процессе разложения этого соединения диоксид германия удобен для данного применения благодаря своему высокому показателю преломления и низкому оптическому рассеиванию и поглощению.
- Сплав GeSbTe используется при производстве перезаписываемых DVD. Сущность перезаписи заключается в изменении оптических свойств этого соединения при фазовом переходе под действием лазерного излучения.[35]
Радиоэлектроника
- Германий используется в производстве полупроводниковых приборов: транзисторов и диодов. Германиевые транзисторы и детекторные диоды обладают характеристиками, отличными от кремниевых, ввиду меньшего напряжения отпирания p-n-перехода в германии — 0,35…0,4 В против 0,6…0,7 В у кремниевых приборов[36]. Кроме того, обратные токи у германиевых приборов на несколько порядков больше таковых у кремниевых — скажем, в одинаковых условиях кремниевый диод будет иметь обратный ток 10 пА, а германиевый — 100 нА, что в 10000 раз больше, также у германиевых приборов значительно выше шум и ниже температура, при которой происходит разрушение pn-переходов[37]. По советскому ГОСТ 10862-64 (1964 г.) и более поздним стандартам германиевые полупроводниковые приборы имеют обозначение, начинающиеся с буквы Г или цифры 1, например: ГТ313, 1Т308 — высокочастотные маломощные транзисторы, ГД507 — импульсный диод. До того транзисторы имели индексы, начинающиеся с букв С, Т или П (МП), а диоды — Д, и определить материал прибора по индексу было невозможно; впрочем, большинство из них были германиевые. До 1960-х гг. германиевые полупроводниковые приборы использовались повсеместно, в настоящее время германиевые диоды и транзисторы практически полностью вытеснены кремниевыми, как имеющими значительно лучшие эксплуатационные характеристики.
- Теллурид германия применяется как стабильный термоэлектрический материал и компонент термоэлектрических сплавов (термо-ЭДС 50 мкВ/К).
Прочие применения
- Германий широко применяется в ядерной физике в качестве материала для детекторов гамма-излучения.
Экономика
Цены
Год | Цена ($/кг)[38] |
---|---|
1999 | 1 400 |
2000 | 1 250 |
2001 | 890 |
2002 | 620 |
2003 | 380 |
2004 | 600 |
2005 | 660 |
2006 | 880 |
2007 | 1 240 |
2008 | 1 490 |
2009 | 950 |
Средние цены на германий в 2007 году[39]
- Германий металлический $1200/кг
- Германий диоксид (двуокись) $840/кг
Биологическая роль
Германий обнаружен в животных и растительных организмах. Малые количества германия не оказывают физиологического действия на растения, но токсичны в больших количествах. Германий нетоксичен для плесневых грибков.
Для животных германий малотоксичен. У соединений германия не обнаружено фармакологическое действие. Допустимая концентрация германия и его оксида в воздухе — 2 мг/м³, то есть такая же, как и для асбестовой пыли.
Соединения двухвалентного германия значительно более токсичны[40].
См. также
Примечания
- ↑ Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2013. — Vol. 85, no. 5. — P. 1047-1078. — doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02.
- ↑ Редкол.:Кнунянц И. Л. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — С. 531. — 623 с. — 100 000 экз.
- ↑ Менделеев Д. И. Естественная система элементов и применение ее к указанию свойств неоткрытых элементов // Журнал Русского химического общества. — 1871. — Т. III. — С. 25—56.
- ↑ Kaji, Masanori (2002). "D. I. Mendeleev's concept of chemical elements and The Principles of Chemistry" (PDF). Bulletin for the History of Chemistry. 27 (1): 4–16. Дата обращения: 20 августа 2008.
- ↑ Winkler C. (1886). "Germanium, Ge, ein neues, nichtmetallisches Element". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 19: 210–211.
- ↑ Winkler C. (1886). "Mittheilungen über des Germanium". Journal für praktische Chemie. 34: 177–229.
- ↑ 1 2 Winkler C. (1887). "Mittheilungen über des Germanium. Zweite Abhandlung". Journal für praktische Chemie. 36 (1): 177–209.
- ↑ Haller, E. E. "Germanium: From Its Discovery to SiGe Devices" (PDF). Department of Materials Science and Engineering, University of California, Berkeley, and Materials Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, Berkeley.
- ↑ W. K. (1953-05-10). "Germanium for Electronic Devices". NY Times
- ↑ J.P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. I, 1965
- ↑ Chardin, B. (2001). "Dark Matter: Direct Detection". In Binetruy, B. The Primordial Universe: 28 June – 23 July 1999. Springer. p. 308.
- ↑ История предприятия: Сайт Медногорского медно-серного комбината
- ↑ Иванов В. И. Мы были единомышленниками. — Газета «Медногорский металлург», № 25, 18.06.2004. — С. 3.
- ↑ Окунев А. И., Кирр Л. Д., Скопов Г. В. Извлечение германия и других элементов-спутников из пыли медеплавильного производства (к 50-летию со дня внедрения технологии)
- ↑ Ангрен в событиях и датах
- ↑ Энциклопедия Забайкалья
- ↑ Наумов А. В. Мировой рынок германия и его перспективы (с. 36)// Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 2007, № 4. — С. 32-40
- ↑ ОАО «Красцветмет»: Важнейшие даты в истории завода
- ↑ ОАО «Красцветмет»: История завода
- ↑ ОАО «Германий» (Красноярск): Наша история
- ↑ Старков В. Д. Минеральные ресурсы России (с. 75). Тюмень: Изд-во Тюменск. гос. ун-та. 2007. 180 с.
- ↑ Кобер П. Разбег в степи. Интервью директора ММСК Ю. С. Кривоносова // журн. «Эксперт-Урал», № 21 (193), 6 июня 2005.
- ↑ Кизильштейн Л. Угольные примеси — ценные и коварные // Наука и жизнь. — 2014. — № 5. — С. 72—73.
- ↑ 1 2 Германий на сайте dic.academic.ru
- ↑ Физические величины: справочник/ А. П. Бабичев Н. А. Бабушкина, А. М. Бартковский и др. под ред. И. С. Григорьева, Е. З. Мейлихова. — М.; Энергоатомиздат, 1991. — 1232 с — ISBN 5-283-04013-5
- ↑ Баранский П. И., Клочев В. П., Потыкевич И. В. Полупроводниковая электроника. Свойства материалов: Справочник. Киев: Наукова думка, 1975. 704с
- ↑ 1 2 3 З и С. Физика полупроводниковых приборов. М.:Мир, 1984. 455с
- ↑ Compulenta
- ↑ Данные приведены по Audi G., Wapstra A. H., Thibault C. The AME2003 atomic mass evaluation (II). Tables, graphs, and references (англ.) // Nuclear Physics A. — 2003. — Vol. 729. — P. 337—676. — doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.003. — .
- ↑ 1 2 Данные приведены по Audi G., Bersillon O., Blachot J., Wapstra A. H. The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties // Nuclear Physics A. — 2003. — Т. 729. — С. 3—128. — doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001. — .
- ↑ Rieke, G.H. (2007). "Infrared Detector Arrays for Astronomy". Annu. Rev. Astro. Astrophys. 45: 77. doi:10.1146/annurev.astro.44.051905.092436.
- ↑ 1 2 Brown, Jr., Robert D. Germanium (pdf). U.S. Geological Survey (2000). Дата обращения: 22 сентября 2008. Архивировано 22 августа 2011 года.
- ↑ Lettington, Alan H. (1998). "Applications of diamond-like carbon thin films". Carbon. 36 (5–6): 555–560. doi:10.1016/S0008-6223(98)00062-1.
- ↑ Gardos, Michael N. (1990). "Study on correlating rain erosion resistance with sliding abrasion resistance of DLC on germanium". Proc. SPIE,. 1325 (Mechanical Properties): 99. doi:10.1117/12.22449.
{{cite journal}}
: Неизвестный параметр|coauthors=
игнорируется (|author=
предлагается) (справка)Википедия:Обслуживание CS1 (лишняя пунктуация) (ссылка) - ↑ Understanding Recordable & Rewritable DVD First Edition (pdf). Optical Storage Technology Association (OSTA). Дата обращения: 22 сентября 2008. Архивировано 28 октября 2005 года.
- ↑ Полупроводники. Принцип действия. Свойства электронно-дырочных переходов. — Принцип действия
- ↑ Титце У., Шенк К. Полупроводниковая схемотехника М.: Мир, 1982, 512 с.
- ↑ R.N. Soar. (January 2003, January 2004, January 2005, January 2006,
January 2007). "Germanium". U.S. Geological Survey Mineral Commodity Summaries. USGS Mineral Resources Program: 1–2. ISBN 0859340392. OCLC 16437701.
{{cite journal}}
: Проверьте значение даты:|date=
and|year=
/|date=
mismatch (справка);|access-date=
требует|url=
(справка);|format=
требует|url=
(справка); line feed character в|date=
на позиции 357 (справка); Внешняя ссылка в
(справка)|date=
- ↑ [infogeo.ru/metalls] [уточнить]
- ↑ Назаренко В. А. Аналитическая химия германия. М., Наука, 1973. 264 с.
Литература
- Германий // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
- Бурба А. А. Разработка и освоение технологии получения германия при шахтной плавке руд цветных металлов // В сб.: Мат-лы научн. семинара по проблеме извлеч. германия при переработке руд: Информ. Гиредмета, 1960, № 7(18).
- Сосновский Г. Н., Бурба А. А. Германий: Учебн. пособие для студентов металлургич. специальности. Иркутск: Иркут. политехн. ин-т, 1967. — 161 с.
- Бурба А. А., Чижиков Д. М. Из опыта работы Медногорского МСК по извлечению германия из металлургических пылей и зол энергетических углей // В сб.: Мат-лы совещания по обмену опытом в области производства германиевого сырья: Сб. Гиредмета, 1969, т. 1.