Гексацианоферрат(III) калия

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Гексацианоферрат
Blutlaugensalz gr.jpg
Гексацианоферрат(III) калия
Общие
Систематическое
наименование

Гексацианоферрат(III) калия

Традиционные названия

красная кровяная соль,
красное синькали

Хим. формула

K3[Fe(CN)6]

Физические свойства
Состояние

тёмно-красные кристаллы

Молярная масса

329,25 г/моль

Плотность

1,845 г/см³

Термические свойства
Мол. теплоёмк.

316,3 Дж/(моль·К)

Энтальпия образования

−173,2 кДж/моль

Химические свойства
Растворимость в воде

48,8 г/100 мл

Классификация
Рег. номер CAS

13746-66-2

PubChem
Рег. номер EINECS

237-323-3

SMILES
InChI
RTECS

LJ8225000

ChemSpider
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.
Стандартная энергия Гиббса образования ΔG −51,9 кДж/моль
Стандартная энтропия образования S 420,1 Дж/моль·K

Гексацианоферра́т(III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий[1], феррициани́д ка́лия[2], гексацианоферриа́т ка́лия, Гмелина соль[3], красная кровяная соль) — комплексное соединение трёхвалентного железа K3[Fe(CN)6].

История и происхождение названия[править | править вики-текст]

В 1822 году немецким химиком Леопольдом Гмелином соединение было приготовлено путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение традиционного названия: красная кровяная соль.

Свойства[править | править вики-текст]

Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.

В этаноле нерастворим.

Гексацианоферрат(III) калия — очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H2S до S, HI до I2, PbO до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO42−:

На свету происходят следующие обратимые реакции:

С солями Fe2+ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции в ионной форме:

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат(III) железа(II), то есть FeII3[Fe(CN)6]2, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe2+ к гексацианоферрат(III) — иону (валентная перестройка Fe2+ + [Fe3+(CN)6] к Fe3+ + [Fe2+(CN)6] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300 °C). Соли Fe3+ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe3+[Fe3+(CN)6] устойчив только в растворах).

Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe2+.

С концентрированной серной кислотой реагирует, давая Fe(HSO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и CO.

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количественного определения BaO2):

В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.

При взаимодействии с кислотами выделяет весьма токсичный цианистый водород:

Интересно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат(II) калия с помощью перекиси водорода в щелочной среде.

Однако в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Токсичность[править | править вики-текст]

Гексацианоферрат калия имеет очень низкую токсичность. Основной опасностью является то, что это вещество может раздражать глаза и кожу. Однако, в очень кислой среде может выделяться циановодород[4]:

Получение[править | править вики-текст]

Получают гексацианоферрат(III) калия окислением гексацианоферрата(II) калия K4[Fe(CN)6] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.

Применение[править | править вики-текст]

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe2+ (см. выше), Li+ Sn2+, а также в качестве сильного окислителя.

В почвоведении используют для качественного определения оглеения (солей двухвалентного железа). Химическая реакция описана выше.

Мнемонические правила[править | править вики-текст]

Для того, чтобы запомнить формулу красной кровяной соли K3[Fe(CN)6] и не перепутать её с формулой желтой кровяной соли K4[Fe(CN)6], существует несколько мнемонических правил:

  • В соли красной кровяной калий с тройкой за стеной. Дальше — феррум, шесть цианов: все готово без обманов.
  • Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K4[Fe(CN)6]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K3[Fe(CN)6].

См. также[править | править вики-текст]

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Железосинеродистый калий // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
  2. Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. Справочник биохимика. — М: Мир, 1991. — С. 296.
  3. Гмелина соль // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
  4. MSDS for potassium ferricyanide.

Ссылки[править | править вики-текст]