Дитиодихлорид

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Дитиодихлорид
Dischwefeldichlorid.png
Дитиодихлорид
Общие
Традиционные названия

дихлорид дисеры, дихлордисульфан

Хим. формула

Cl₂S₂

Рац. формула

S2Cl2

Физические свойства
Молярная масса

135,04 г/моль

Плотность

1,688 г/см³

Энергия ионизации

9,4±0,1 эВ[1]

Термические свойства
Т. плав.

−80 °C

Т. кип.

137,1 °C

Т. всп.

245±1 °F[1]

Давление пара

7 мм рт. ст.

Оптические свойства
Показатель преломления

1,658

Структура
Дипольный момент

1,06 Д

Классификация
Рег. номер CAS

10025-67-9

PubChem
Рег. номер EINECS

233-036-2

SMILES
InChI
RTECS

WS4300000

Номер ООН

3390

ChemSpider
Безопасность
Токсичность

Ирритант, оказывает сильное раздражающее действие на глаза и верхние дыхательные пути.

Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Дитиодихлори́д (дихлорид дисеры, дихлордисульфан) — бинарное соединение хлора и серы с формулой S2Cl2, может рассматриваться как хлорпроизводное дисульфана (HS)2. При нормальных условиях — маслянистая жидкость желтовато-зелёного цвета, дымящая на воздухе с резким удушливым запахом. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле. Гидролизуется водой.

Синтез и реакционная способность[править | править код]

Дитиодихлорид получают хлорированием расплавленной серы:

в качестве побочного продукта при хлорировании при избытке хлора также образуется дихлорид серы:

Сырой дитиодихлорид может быть окрашен в жёлтый цвет растворённой серой либо в красный — примесью дихлорида серы.

Дитиодихлорид также является побочным продуктом в первой стадии синтеза тиофосгена хлорированием сероуглерода[2]:

Атомы серы дитиодихлорида являются электрофильными центрами и для него характерны реакции нуклеофильного замещения хлора.

Дитиодихлорид медленно гидролизуется водой с образованием хлороводорода, диоксида серы и сероводорода, которые реагируют in situ с образованием сначала тиосернистой кислоты и затем при взаимодействии тиосернистой кислоты с диоксидом серы — нестабильных политионовых кислот:

При взаимодействии с аммиаком[3] или хлоридом аммония[4] дитиодихлорид образует тетранитрид тетрасеры каркасной структуры:

Взаимодействие дитиодихлорида со вторичными аминами при низких температурах ведет к образованию N,N-дитио-бис-аминов[5]:

Реакции с аминами зачастую осложняются внутримолекулярной циклизацией с участием второго атома серы.

Дитиодихлорид присоединяется к алкенам и алкинам, образуя с хорошим выходом симметричные α-хлоралкилдисульфиды[6]:

С активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями идёт реакция замещения, в результате которой также образуются дисульфиды[7]:

Менее реакционноспособные ароматические углеводороды реагируют с дитиодихлоридом в присутствии хлорида алюминия. Так, реакция с бензолом сопровождается отщеплением серы и ведет к образованию дифенилсульфида[8]:

Применение[править | править код]

В промышленности дитиодихлорид используется для производства дихлорида серы (и хлористого тионила, получаемого из дихлорида серы), тетрафторида серы.

Растворы серы в дитиодихлориде применяются для вулканизации каучуков в резины при низких температурах. Продукты конденсации дитиодихлорида с полиолами применяются в качестве добавок к смазочным маслам.

Взаимодействие дитиодихлорида с ароматическими аминами (1), ведущее к образованию циклических 1,2,3-бензодитиазолиевых солей (2) и их последуюшим гидролизом является препаративным методом синтеза 2-меркаптоанилинов являющихся сырьем в производстве тиоиндигоидных красителей (3, реакция Херца):

Herzrxn.png

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 3 4 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
  2. Grayson, J. Ian (1997). «Industrial Scale Synthesis of Thiophosgene and Its Derivatives». Org. Process Res. Dev. 1 (3): 240-246. DOI:10.1021/op970002c. ISSN 1083-6160.
  3. Villena-Blanco, M.;Jolly, W.L.; Tyree (1967). «Tetrasulfur Tetranitride, S4N4». Inorg. Synth. 9: 98–102. DOI:10.1002/9780470132401.ch26.
  4. Jolly, William L.; Margot Becke-Goehring (1962). «The Synthesis of Tetrasulfur Tetranitride and Trisulfur Dinitrogen Dioxide». Inorg. Chem. 1 (1): 76-78. DOI:10.1021/ic50001a014. ISSN 0020-1669.
  5. Katritzky Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier. — P. 361. — ISBN 9780080423234.
  6. Katritzky Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  7. Katritzky Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier. — P. 226. — ISBN 9780080423234.
  8. Hartman, W. W.; Smith, L. A.; Dickey, J. B. Diphenyl sulfide. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.242 (1943); Vol. 14, p.36 (1934).