Новичок (отравляющие вещества)

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

«Новичо́к» (англ. Novichok, Novichok agent) — семейство фторфосфорорганических отравляющих веществ нервно-паралитического действия, ингибиторов ацетилхолинэстеразы. Известны следующие вещества, относимые к Новичкам[1][2]:

  • А-230: N-(метилфторфосфонил)-N',N'-диэтил-ацетамидин (рисунок 1 слева);
  • А-232: N-(O-Метилфторфосфонил)-N',N'-диэтил-ацетамидин (рисунок 1 справа), разрабатывался для использования в качестве боевого отравляющего вещества[3] под условным названием «Новичок-5»[4][K 1]
  • А-234: N-(O-Этилфторфосфонил)-N',N'-диэтил-ацетамидин, похож на вязкую мазь и не распространяется по воздуху, поражает организм при попадании на кожу, стабилен и устойчив к погодным условиям[5].
  • А-242: 1,1,3,3-​тетраэтил-​2-​[метилфторфосфонил]гуанидин

14 января 2019 года 62-я сессия исполкома Организации по запрещению химического оружия предложила внести группы веществ, включающие A-230, A-232, A-234, в Список 1 запрещённых отравляющих веществ Конвенции о запрещении химического оружия[⇨]. Документы этой сессии точно определяют два семейства химических веществ (в соответствии с наличием в их структурных формулах определённых фрагментов, но без использования термина «Новичок», буквенных идентификаторов (А-230) или каких-либо иных привязок к советскому, российскому или иному их происхождению) как опасные отравляющие вещества. В ноябре 2019 года ОЗХО внесла в список вещества А-230, А-232, А-234 и А-242. Это было сделано в ответ на отравление Сергея и Юлии Скрипаль и стало первым значительным изменением списка с момента подписания Конвенции в 1993 году[6][⇨].

Рис.2. Слева: отравляющее вещество «Сандерс-8»[7], прототип «Новичков», справа: ацетамидин
Рис. 1. Примеры химических соединений, про которые заявлялось, что они относятся к семейству «Новичок»[3][8]

Отличительные особенности[править | править код]

Вещества этой группы при нормальных условиях являются жидкостями или твёрдыми веществами[9].

Как и зарин, циклозарин, зоман, представленные на рисунке 1 «Новички» являются фторфосфонатами, имеющими структурную формулу вида: , где  — некоторые радикалы[K 2]. Однако, в отличие от перечисленных веществ, в которых  — метильный радикал, соединенный с фосфором химической связью фосфор—углерод, в «Новичках» (за исключением А-230) такая химическая связь отсутствует. Более близким аналогом «Новичков» с фосфор-азотной химической связью является вещество «Сандерс-8»[K 3], изображённое на рисунке 2, слева. По крайней мере некоторые «Новички» являются производными ацетамидина (рисунок 2, справа).

Исторические аспекты[править | править код]

Разработка отравляющих веществ А-230 (1973) и А-232 (1975) была частью советской секретной программы «Фолиант»[10] и, по данным Владимира Углева[K 4], проводилась с 1972 года в Вольском филиале ГосНИИОХТ[9]. По данным Льва Фёдорова[11] «Фолиант» в 1970-е — 1980-е годы была обширной программой по разработке комплекса химического вооружения, от снаряжения химических боеприпасов зарином до исследований V-газов. Начиная с 1992 года некоторые учёные-диссиденты предали огласке сведения о разработке «Новичка»[12][13]. На Западе источником информации о веществах группы «Новичок» и способах их производства являются мемуары советского учёного Вила Мирзаянова, эмигрировавшего в США в 1995 году. До своего отъезда он имел доступ к разработкам химического оружия в ГосНИИОХТ[3] в Москве, в частности, к работам по бинарной схеме для российского V-газа (Ленинская и Государственная премии 1991 года[11]). Согласно Мирзаянову, «Новички» принадлежат к четвёртому (по другим данным — к третьему[14]) поколению боевых отравляющих веществ. В 2008 году Мирзаянов в своей книге[3] впервые, по его утверждению, раскрыл формулы веществ А-230, А-232, А-234, А-242 (Новичок-5), А-262 (Новичок-7)[15].

Мирзаянов также получал информацию от Владимира Углева, который в 1975—1990 годах работал в группе, руководимой Петром Кирпичёвым, в филиале ГосНИИОХТ в Вольске. Углев утверждает[9], что «именно Кирпичёв Пётр Петрович является единственным автором нового типа ФОС (фосфорорганических соединений), нового раздела в специальной химии, что именно этому талантливому и скромному химику-синтетику принадлежат права на научные открытия в этой области». По данным Углева, всего в период с 1972 по 1988 год в научной группе, которую возглавлял Кирпичёв, было разработано четыре основные вещества группы «Новичок» и несколько сот их модификаций[9]. Первое вещество этой группы было синтезировано Кирпичёвым в 1972 году, два других — самим Углевым в 1976 году, четвёртое — Кирпичёвым в начале 1980-х годов[9]. Первые три из них — жидкости, последнее представляет собой порошок. Эти вещества относятся к одному классу, но различаются по их прекурсорам, способам получения и методам использования в качестве боевых отравляющих веществ[9]. Углев рассказал в 2020 году в интервью Deutsche Welle, что программы по разработке «Новичка» «каждый год» меняли своё название: «у меня было три-четыре темы обычно, по Новичкам, по всей этой группе веществ, в нашей группе, и они каждый год меняли [название], то есть, их было, этих названий, за 15 лет <…> до 60 различных наименований, от ежей до слонов»[16].

В 1990-е годы Федеральная разведывательная служба Германии получила образец «Новичка» от российского учёного. Анализ образца был проведён в спецлаборатории в Швеции. По данным Reuters, после этого химическая формула «Новичка» была передана странам НАТО, которые синтезировали небольшое количество вещества и использовали его для тестирования средств химзащиты, способов обнаружения и антидотов[17].

Нидерландская газета NRC Handelsblad пришла к выводу о том, что в начале 1990-х годов на Западе сознательно проигнорировали сообщения Мирзаянова о появлении нового класса нервно-паралитических БОВ, так как не хотели сорвать подписание конвенции об уничтожении химического оружия. Текст этого документа был одобрен незадолго до появления публикаций о «Новичке» после более чем двадцатилетних переговоров. Конвенция должна была быть подписана в течение нескольких недель. Признание существования «Новичка» означало бы признание недобросовестности СССР (и затем России), которые в ходе подготовки конвенции умолчали о разработке нового типа химического оружия и обманули Запад. Это поставило бы под угрозу подписание документа[18]. С другой стороны, заявлялось, что и США, и Великобритания были осведомлены о новых отравляющих веществах, в частности, знали их формулы, но предпочли скрыть информацию, чтобы не способствовать распространению химического оружия и его попаданию к террористам[19].

На 16-й сессии ОЗХО в 2011 году эксперты организации не смогли найти доказательств существования веществ, известных как «Новичок». В их докладе, сделанном в связи с распространением некоммерческими организациями сообщений об особо опасных химических веществах, упомянутых в книге Мирзаянова, говорится, что никаких упоминаний об исследованиях по этим соединениям среди научного сообщества не найдено. Кроме того, большинство указанных в книге веществ не являлись в буквальном смысле фосфорорганическими соединениями (не содержали химической связи фосфор-углерод), которые подпадали бы под ограничения ОЗХО, а их прекурсоры использовались в химическом производстве. Те же вещества, которые содержат связь фосфор-углерод[K 5], соответствуют пункту B.4 (прекурсоры) Списка 2 ОЗХО и должны были быть задекларированы в Секретариате ОЗХО в случае их производства в количествах выше 1 тонны; такие декларации от стран-участниц на 2011 год отсутствовали[20].

A-​234
A-234 Mirzayanov.png
Рис. 3. Формула вещества А-234[21]

A-234 Nerve Agent.jpg
Общие
Систематическое
наименование
этиловый эфир N-[​(1E)​-1-​(диэтиламино)​этилиден]-амидофторофосфорной кислоты[22]
Традиционные названия N-(O-Этил фторфосфорил)-N',N'-диэтилацетамидин[23]
Хим. формула C8H18FN2O2P
Физические свойства
Молярная масса 224,11 г/моль
Плотность 1,1 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 3,1[24]
 • кипения 264[24] °C
Классификация
Рег. номер CAS 2387496-06-0
PubChem
SMILES
InChI
ChemSpider
Безопасность
ЛД50 0,71 мг/кг (для человека, перорально)[25]
Токсичность отравляющее вещество из Списка 1 ОЗХО
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Commons-logo.svg Медиафайлы на Викискладе

25 марта 2018 года начальник лаборатории химико-аналитического контроля научного центра Минобороны России доктор химических наук Игорь Рыбальченко сообщил[26], что ещё в 1998 году (то есть за 10 лет до публикации книги Мирзаянова[3]) химическая формула и масс-спектр вещества A-234 были обнаружены российскими специалистами в Спектральной библиотеке NIST98[27] Национального института стандартов и технологии (NIST) США[23]. Внёс их в базу Деннис К. Рорбаух (Dennis K. Rohrbaugh), химик из отдела судебно-медицинских экспертиз Эджвудского центра химических исследований и разработок армии США[28]. Эта же формула имеется в базе данных британского Королевского химического общества[22] и отличается от второй (правой) структурной формулы на рисунке 1 заменой метильного радикала при атоме кислорода на этильный (см. рисунок 3). Однако уже в версии 2008 это соединение NIST № 226889 убрали[29].

После отравления Сергея и Юлии Скрипаль в 2018 году В. Мирзаянов заявил, что «Новичок» можно синтезировать по формулам, опубликованным в его книге в 2008 году. Хотя производство «Новичка» было отлажено только в СССР и России, опытные образцы вещества «могут быть у многих стран», так как «каждая страна самостоятельно заботится о своей безопасности, и в рамках изучения возможных угроз можно было создать образец»[30].

О разработках «Новичка» в других странах говорилось в историческом обзоре, представленном российской делегацией на 57-й Сессии исполкома ОЗХО[31]. В частности, известно, что небольшое количество А-230 было наработано в Чехии в 2017 году для исследовательских целей и впоследствии уничтожено[32]. Вещества из этой группы также разрабатывались в США в 1970-х годах, хотя и никогда не предназначались для использования в качестве оружия[33]. После 2018 года в Химико-биологическом центре Эджвуда были наработаны A230, A232 и A234, с чистотой итоговых продуктов на уровне 95 % для изучения их ферментативных свойств и скорости гидролиза[34].

Синтез[править | править код]

28 февраля 2020 года неформальный союз стран, способствующих контролю за нераспространением химического оружия, Австралийская группа[en], добавил в свой список прекурсоров химического оружия[35] 22 вещества с идентификаторами AG66 — AG87, которые могут использоваться для синтеза A-232 и A-234.

Принципиально возможный способ синтеза таких веществ, как А-232 и А-234 (имеющий также много общего с синтезом табуна), описан[36] на примере их менее токсичного аналога, «Сандерс-8»[K 3].

(продукт этой реакции, прекурсор AG72[35], может быть также получен путём пропускания хлора через фторангидрид диэтилового эфира тиофосфорной кислоты[37]) и далее

Один из прекурсоров, диметиламин, берётся в количестве, втрое превышающем необходимое для синтеза. Причина в том, что диметиламин — это основание, связывающее побочный продукт реакции (соляную кислоту) в хлорид диметиламмония. При синтезе А-234 вместо диметиламина в схеме должен использоваться[3][1] N,N-диэтилацетамидин[38] (прекурсор AG74[35]), который может синтезироваться из ацетонитрила и диэтиламина (прекурсор AG64[35]) — такого типа реакция присоединения приведена в уравнении (37) в книге «Пестициды»[39]). Эта возможность согласуются с данными[40] о том, что в число прекурсоров «Новичков» входит этиловый спирт и ацетонитрил и что технологии их возможного производства сходны с употребляющимися при производстве удобрений и пестицидов. Владимир Углев не только подтвердил, что N,N-диэтилацетамидин является прекурсором для A-230, A-232 и A-234, но и сообщил, что этот прекурсор имеет сильный и неприятный мышиный запах, которым, по мнению Углева, должны обладать и сами «Новички»[41]

Чтобы связать соляную кислоту, в схему синтеза может вводиться другое органическое основание, например, триэтиламин, подобно тому, как это было сделано при синтезе аналога «Новичка»[42] из метилфосфонилдифторида (прекурсор AG4[35]) и тетраметилгуанидина:

При использовании триэтиламина заключительная стадия синтеза вещества А-234 имела бы вид:

По утверждению Мирзаянова[3] радикалом, на место которого при синтезе молекулы «Новичка» встаёт диэтилацетамидин (см Координационная химия), служит и не фтор, и не хлор, как в приведённых реакциях, а цианогруппа.

Токсичность[править | править код]

При попадании в организм «Новички» действуют как ингибиторы ацетилхолинэстеразы. Химические реакции «Новичков» более разнообразны из-за наличия в молекулах двух электроотрицательных центров: помимо обычного для фосфорорганических веществ атома фосфора, электроотрицательным центром, способным формировать ковалентную связь с другими молекулами, является также «голый» (не связанный с водородом) атом углерода, связанный с двумя атомами азота. Антидотами при отравлении считаются[43] пралидоксим и атропин.

Предполагается, что «Новички» в 5—10 раз ядовитее вещества VX[44]. Со ссылкой на засекреченный отчёт армии США утверждалось[40], что вещества А-232 и А-234 «столь же ядовиты, как VX, так же трудно поддаются лечению, как зоман, при этом их легче производить и труднее обнаружить, чем VX». С другой стороны, в открытых научных публикациях[25][43] приводятся расчёты, согласно которым боевая эффективность вещества А-234 существенно ниже эффективности VX: летальная доза А-234 для человека (ЛД50=0,71 мг/кг, перорально) в семь раз превышает таковую для VX (ЛД50=0,10 мг/кг)[25], к тому же A-234 хуже прилипает к коже и проникает через неё[43].

Производство[править | править код]

Официально «Новичок» никогда не стоял на вооружении ВС СССР и ВС РФ. По утверждению же Мирзаянова, отравляющее вещество А-232 было принято на вооружение Советской армии после успешных испытаний в 1989 году[45]. Основное производство и тестовый полигон для А-232 были расположены в городе Нукусе в Узбекистане. В 2000-е годы под контролем и финансированием США они были закрыты, а оставшиеся запасы химического оружия — уничтожены[46].

С другой стороны, Владимир Углев[K 4] утверждает[47]: «Эти вещества никогда не производились в таких количествах, как утверждает Мирзаянов. Большую их часть производила наша лаборатория, а мы могли сделать максимум 200 килограмм. Не тоннами. В Нукусе в Узбекистане проводились лишь эксперименты, производства там не было».

По заявлениям российских официальных лиц, производство отравляющих веществ в России было прекращено в 1990-х годах, а к сентябрю 2017 года были уничтожены все их запасы в соответствии с международными соглашениями и под контролем международных наблюдателей ОЗХО[31].

Предполагаемые случаи отравления[править | править код]

Отравление Андрея Железнякова[править | править код]

В мае 1987 года химик Андрей Железняков проводил испытания с веществом А-232 в лаборатории ГосНИИОХТ в Москве. Из-за неисправности вытяжки во время испытаний небольшое количество активного вещества попало в воздух и вызвало отравление. Сам Железняков так описал свои ощущения: «У меня перед глазами появились круги — красные и оранжевые. В ушах звенело, я задержал дыхание. Я ощутил страх, как будто что-то должно было произойти. Я сел на стул и сказал ребятам: „Я влип“». Железнякову был введен антидот, после чего начальник сказал ему идти домой. По дороге домой его состояние стало ухудшаться, возле площади Ильича у него начались яркие галлюцинации, показалось, что церковь «начала сиять и затем распалась на кусочки». После этого он потерял сознание и был доставлен в Институт Склифосовского. Прибывшие туда сотрудники КГБ взяли с врача приёмного отделения подписку о неразглашении и заявили, что Железняков «съел плохие сосиски». Врачам пришлось догадываться, чем именно отравился Железняков. Ему назначили лечение атропином. Железняков пришёл в сознание только через десять дней и ещё восемь дней после этого пролежал в реанимации. Несмотря на лечение, у него развился токсический гепатит, позднее переросший в цирроз печени, он начал терять способность ходить, развилась слабость рук, неспособность читать и концентрировать внимание, эпилепсия, депрессия. Через несколько месяцев его состояние улучшилось, но в целом он так и не смог восстановиться и не смог вернуться к работе. Болезнь печени, слабость, эпилептические припадки и неврит тройничного нерва продолжали его преследовать. Железнякову была назначена специальная государственная пенсия. Спустя 5 лет, в 1992 году, он скончался от инсульта[48][49][50][51].

Отравление Ивана Кивелиди[править | править код]

Рис. 4. Верхний график: молекулярный масс-спектр токсиканта, которым был отравлен И. Кивелиди[52]. Нижний график: молекулярный масс-спектр токсиканта А-234 из NIST98[23]. Спектры практически совпадают. Пик с наибольшей массой (224) соответствует молекулярной массе анализируемого вещества, а разность 29=224-195 с предыдущим пиком свидетельствует о наличии этильного радикала в исследуемой молекуле

В 1995 году российский банкир Иван Кивелиди погиб от отравления ядом, который был нанесён на телефонную трубку в его кабинете. От него же погибла секретарь Зара Исмаилова и поражения различной степени тяжести получили другие лица (всего более десяти человек), входившие в кабинет[53]. Из материалов дела[52]:

Вопрос специалисту: знакомо ли вам вещество, хроматограмма которого дана в ходе экспертного исследования № 26523 от 04.11.94 г.?

Ответ специалиста: да, знакомо. Это вещество, работы с которым проводились в ГИТОСе[K 6] в период до 1994 года, его свойства составляют государственную тайну.

По официальной версии, завлаб Леонид Ринк, работавший в ГИТОСе, неоднократно выносил из лаборатории нелегально произведенное отравляющее вещество и продавал его людям, связанным с криминалом[53], в том числе, через посредников, убийце, Владимиру Хуцишвили[52]. На Западе публиковалась альтернативная версия убийства как «одного из первых в серии отравлений, совершенных российскими спецслужбами» с помощью яда, «используемого шпионами»[54], при этом Леонид Ринк считается подставной фигурой.

(Заключительная часть настоящего раздела основана на копиях актов экспертиз, опубликованных в[53][52] и масс-спектра, табулированного в[23].) Идентификация токсиканта в ходе уголовного дела осуществлялась на основе масс-спектра вещества, нанесённого на телефонную трубку Кивелиди (верхний из двух графиков на рисунке 4), и элементного анализа, с учётом выявленного «антихолинэстеразного действия» этого яда. На основании этих сведений была получена молекулярная масса вещества (224) и массы молекулярных ионов, на которые исходная молекула расщепляется при ионизации. Эксперты заключили, что исследуемое вещество является нервно-паралитическим отравляющим веществом, производным фосфорной кислоты, с наличием двух атомов азота (в согласии с азотным правилом) и как минимум одного этильного радикала в молекуле, а также сделали догадки о структуре самой молекулы. Однако, по заключению ГосНИИОХТ, при элементном анализе было упущено наличие фтора в исследуемом веществе, что в значительной степени обесценивает угаданную структурную формулу, в которую фтор не был включён. В итоге отравляющий агент был охарактеризован как «азотосодержащее фторфосфорорганическое соединение… с ярко выраженной антихолинэстеразной активностью». В соответствии с заключением судмедэкспертизы, при контакте с кожей скрытый период действия применённого против Кивелиди отравляющего вещества составляет, как правило, от полутора до пяти часов.

Для сравнения с масс-спектром из уголовного дела на нижнем графике показан масс-спектр вещества A-234, табулированный в вышеуказанной базе данных NIST98. Сопоставление спектров вполне оправдывает предположение[53] об отравлении Кивелиди токсикантом А-234.

Отравление Емельяна Гебрева[править | править код]

В 2019 году появилась версия, что болгарский торговец оружием Емельян Гебрев тремя годами ранее был отравлен «Новичком», она проверяется следствием[55].

Емельян Гебрев — предприниматель из Болгарии, владеет крупной болгарской компанией «Эмко», специализирующейся на экспорте оружия. Так, во время войны в Грузии в 2008 году Гебрев участвовал в поставках вооружения из Болгарии (его доля в общем объёме — в пределах 10 %).

Гебрева попытались отравить 28 апреля 2015 года в Софии. На приёме, который компания устроила для деловых партнеров, Гебрев внезапно почувствовал себя плохо и несколько минут спустя потерял сознание, его госпитализировали. Практически в то же самое время недомогание почувствовал его сын Христо Гебрев, находившийся в другой части города. Схожие симптомы отравления обнаружились и у директора оружейной компании Валентина Тахчиева, который также находился далеко от Гебрева. Все трое находились перед приёмом в офисе компании Гебрева в здании отеля «Орбита» в Софии. Гебрев впал в кому, затем его состояние стало постепенно улучшаться, и спустя месяц его выписали из больницы. Однако в конце мая здоровье Емельяна Гебрева вновь резко ухудшилось, он был вынужден вернуться в госпиталь[56].

Гебрев предположил, что отравление могло быть связано с тем, что его компания поставляла оружие на Украину, а также якобы с возможными претензиями России на оружейный завод его компании[57].

Позднее, в 2015 году, лаборатория Хельсинкского университета, специализирующаяся на химическом оружии, смогла обнаружить в организме Гебрева следы двух фосфорорганических соединений, которые давали основания подозревать, что бизнесмена пытались убить нервно-паралитическим веществом из группы «Новичок»[58].

В феврале 2020 года софийская городская прокуратура предъявила заочные обвинения трём россиянам. Также сообщалось, что в результате расследования были собраны данные ещё о четырёх попытках убийства Гебрева, две из которых имели место за пределами Болгарии[56]. Как установило следствие по видео с камер наблюдения, яд контактного действия был нанесён обвиняемыми на дверные ручки автомобилей пострадавших, но пропажа образцов анализов из финской лаборатории не позволила установить точную формулу вещества[59].

Отравления в Великобритании[править | править код]

12 марта 2018 года правительство Великобритании заявило, что «боевое нервно-паралитическое вещество типа Новичок» использовалось при покушении на убийство бывшего офицера ГРУ Сергея Скрипаля и его 33-летней дочери Юлии в английском городе Солсбери 4 марта 2018[60]. Кроме Сергея и Юлии Скрипаль тяжелое отравление получил полицейский Ник Бейли[61]. В официальных заявлениях конкретное отравляющее вещество не называлось, но, по свидетельству посла РФ в Великобритании Александра Яковенко, 12 марта 2018 министр иностранных дел Великобритании Борис Джонсон сказал ему, что «нервно-паралитическое вещество, использованное против г-на и г-жи Скрипаль, было идентифицировано как А-234»[62].

Дополнительная идентификация токсиканта по запросу Великобритании осуществлялось экспертами ОЗХО. Они подтвердили результаты идентификации, выполненной британскими специалистами[63]. Химическая и структурная формулы вещества были приведены в закрытом полном отчете, разосланном с разрешения Великобритании всем странам — участникам ОЗХО. 18 апреля 2018 года для обсуждения отчета была созвана 59-я сессия Исполкома ОЗХО[64]. Во вступительном слове Марк-Михаэль Блюм, глава Лаборатории ОЗХО, заявил о необходимости включить идентифицированное вещество в специализированную базу данных ОЗХО по отравляющим веществам, а также обратиться к Научному совету ОЗХО за предложениями о дальнейших действиях (примером таких действий может быть включение в список веществ, подпадающих под ограничения ОЗХО). На пресс-конференции после сессии Виктор Холстов заявил (начиная с 69-й минуты записи[65]) о том, что формула отравляющего вещества, имеющаяся в закрытом полном отчёте, совпадает с ранее опубликованной в библиотеке NIST98[23] формулой токсиканта А-234.

Спустя четыре месяца после отравления Сергея и Юлии Скрипаль двое жителей соседнего городка Эймсбери подверглись воздействию того же вещества из группы «Новичок»[66]. Позднее в доме пострадавших полиция обнаружила небольшой флакон с остатками «Новичка», которую они, вероятно, подобрали во время поездки в Солсбери[67]. Идентичность токсиканта с использованным в Солсбери подтвердили эксперты ОЗХО по запросу правительства Великобритании[68], отметив очень высокую чистоту (97—98 %) вещества в образце[33]. Однако загрязнённость проб из Солсбери из-за воздействия окружающей среды и влаги не позволяет сделать вывод о том, принадлежат ли эти образцы к одной партии вещества.

Внесение «Новичков» в Список 1 ОЗХО[править | править код]

62-я сессия Исполкома ОЗХО была созвана для обсуждения предложения США, Канады и Нидерландов от 18 октября 2018 года о расширении Списка 1 ОЗХО[69]. Предложение было поддержано от имени Евросоюза[70]. В докладе представителя Нидерландов утверждалось, что делегация Российской Федерации также обращалась с предложением о внесении в список запрещённых веществ тех же двух групп, но «в более узком аспекте»[71], а также что предложение о расширении Списка 1 выдвигается впервые со времени заключения Конвенции о запрещении химического оружия. В качестве обоснования заявлялось о том, что вещество из одной группы фигурировало в отравлениях на территории Великобритании.

14 января 2019 года 62-я Сессия Исполкома ОЗХО рассмотрела и приняла консенсусом решение о включении двух новых групп веществ в Список 1 запрещённых веществ[72]. Решение было принято с учётом заявления российской делегации, в котором была дана оценка эффективности отравляющих веществ. Отмечалось, что российская делегация не присоединилась к консенсусу, но и не высказалась против решения.

Решено рекомендовать государствам — участникам Конвенции о запрещении химического оружия внести в список 1 следующие вещества[73]:

  • Общим для двух новых семейств отравляющих веществ является наличие радикала с общей формулой N-(1-(dialkylamino))alkylidene, частный случай которого, N-(1-(diethylamino))ethylidene, входит в приведённые на иллюстрациях структурные формулы веществ A-230, A-232 И A-234 справа от первого атома азота. При этом две этильные группы при втором атоме азота могут заменяться на любые две одинаковые углеводородные цепи с числом атомов углерода от 1 до 10, а в углеводородной цепочке, присоединённой к скелетному атому углерода, число атомов углерода может быть от нуля до десяти.

Изменённый список был опубликован 23 декабря 2019 года, изменения вступили в силу 7 июля 2020 года. Интересно, что нумерация веществ в списке с внесением «Новичков» нарушена: они внесены в первую часть списка с номерами 13 и 14, в то время как номер 12 имеет последнее по порядку вещество во второй части списка[74]:

A-​242
Novichok A242 (Mirzayanov 2009).svg
Структурная формула вещества А-242
Общие
Систематическое
наименование
1,1,3,3-​тетраэтил-​2-​[метилфторфосфонил]гуанидин
Сокращения Novichok-5[25]
Традиционные названия метил-(бис(диэтиламино)метилен) амидофторфосфонат
Хим. формула С10H23FN3OP
Физические свойства
Молярная масса 251,28 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 21[24]
 • размягчения 285[24] °C
Классификация
Рег. номер CAS 2387496-14-0
PubChem
SMILES
InChI
Безопасность
ЛД50 0,49 мг/кг (для человека, перорально)[25]
Токсичность отравляющее вещество из Списка 1 ОЗХО
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Commons-logo.svg Медиафайлы на Викискладе
«13)…метил-(1-(диэтиламино)этилиден)амидофторфосфонат (2387496-00-4)

14)… метил (1-(диэтиламино)этилиден)амидофторфосфат (2387496-04-8)

этил (1-(диэтиламино)этилиден)амидофторфосфат (2387496-06-0)
»

С точностью до номенклатуры (в том числе с учётом некоторых отличий русскоязычной номенклатуры) перечисленные названия относятся к веществам A-230, A-232 и A-234 соответственно. После вступления изменений в силу все страны-участницы, помимо прочих требований, должны обладать возможностью распознавать все вещества из Списка 1 как в военных, так и в гражданских лабораториях[33].

Ещё одно вещество, включённое по предложению России[75] в Список 1 под номером 15[74]:

«15) Метил-(бис(диэтиламино)метилен)амидофторфосфонат (2387496-14-0)»

присутствует также и в списке «Новичков» в книге Мирзаянова под индексом A-242 (англ. Novichok-5)[3][25]. Оно аналогично веществу А-230, но в отличие от последнего является производным не ацетамидина, а гуанидина. При синтезе метилфосфонилдифторида и тетраметилгуанидина в открытой публикации было описано получение метил-(бис(диметиламино)метилен) амидофторфосфоната[42], который отличается от A-242 только заменой четырёх этильных групп на метильные.

Отравление Алексея Навального[править | править код]

20 августа Алексею Навальному стало плохо на борту самолёта Томск — Москва; он впал в кому. 22 августа Навального в состоянии искусственной комы на реанимационном самолёте доставили из Омска, где он находился в больнице скорой помощи, в Берлин и госпитализировали в клинику «Шарите».

2 сентября 2020 года правительство Германии со ссылкой на результаты исследования Института фармакологии и токсикологии Бундесвера заявило[76], что Навальный был отравлен веществом «из группы Новичок»[77]. Германия обратилась за технической помощью в ОЗХО, и группа экспертов Технического секретариата ОЗХО независимо осуществила забор биологических проб Навального и передала их для анализа в уполномоченные лаборатории ОЗХО[78].

Владимир Углев[K 4] предположил, что «из „Новичков“ это может быть раствор (допустим, в диметилформамиде) твёрдого аналога A-234, а именно, твёрдого A-242, которым пропитали нижнее бельё Навального, плюс добавка какого-то более быстродействующего вещества, скрывающего симптомы (например, клофелин[79]. Мирзаянов, согласился с выводом немецких специалистов и заявил, что для отравления Навального были скорее всего использованы соединения A-242 или A-262, которые он назвал последней версией «Новичка»[80][81].

Культурное влияние[править | править код]

«Новичок» упоминается в фильме «Цена страха» (2002)[82] и фигурирует в 6-м сезоне (2017) британского сериала «Ответный удар» (2010—2020) и в мини-сериале «Отравление в Солсберри» (2020).

См. также[править | править код]

Комментарии[править | править код]

Фторфосфонаты
  1. Первым веществом, для которого учёные разработали схему бинарного химического оружия в рамках программы «Фолиант», было R-33, советская версия VX. Этому оружию было присвоено кодовое название «Новичок» Впоследствии Игорь Васильев и Андрей Железняков в ГосНИИОХТ в Москве разработали бинарное оружие на основе A-232, которые они назвали «Новичок-5»

    Tucker, Jonathon B. (2006), War of Nerves, New York: Anchor Books, с. 253, ISBN 978-0-375-42229-4, <https://archive.org/details/warofnerveschemi00tuck> 
    Из цитаты видно, что термин «Новичок» относился не к отравляющим веществам, а к бинарным схемам химического оружия на его основе.
  2. Смотри рисунок «Фторфосфонаты». Такие вещества входят в Список 1 Организации по запрещению химического оружия, и их производство в количестве более 100 г в год должно декларироваться в ОЗХО, если = Me, Et, i-Pr или n-Pr. Представленные на рисунке 1 «Новички» под это ограничение, очевидно, не подпадают.
  3. 1 2 Под «Сандерс-8» здесь понимается токсикант N-(O-Этилфторфосфонил)-диметил-амин, изображенный на рисунке 2 и описанный в уравнении VIII книги Saunders B.C. Some aspects of the chemistry and toxic action of organic compaunds containing phosphorus and fluorine. — Cambridge: University Press, 1957; p. 90. Его производным является отравляющее вещество GV, а при замене фтора на радикал циан он переходит в табун.
  4. 1 2 3 Углев, Владимир Иванович, окончил РХТУ в 1975 году, с 1975 по 1990 г. работал в Вольском филиале ГосНИИОХТ. Наряду с В. Мирзаяновым является одним из основных источников сведений о «Новичках» в открытой печати. Диссидент, преследовался за разглашение государственной тайны.
  5. Под ограничения списка 2 ОЗХО подпадают вещества, в котором атом фосфора связан с метильным, этильным или пропильным радикалом
  6. Так в то время назывался Вольский филиал ГосНИИОХТ

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 Halamek, Emil, Kobliha, Zbynek. Potential Chemical Warfare Agents (чешск.). Дата обращения 1 марта 2019.
  2. Constantine, Stefano, Koblenz, Gregory D. Controlling Novichoks after Salisbury: revising the Chemical Weapons Convention schedules (англ.) // The Nonproliferation Review : журнал. — 2019. — 13 September (no. 5—6).
  3. 1 2 3 4 5 6 7 8 Mirzayanov V. S. State Secrets: An Insider’s Chronicle of the Russian Chemical Weapons Program. — Outskirts Press, 2008. ISBN 978-1-4327-2566-2
  4. Вил Мирзаянов. Копия технического задания на испытание бинарного оружия на основе «Вещества А-232» «Новичок-5» (24 сентября 2020). Дата обращения 24 сентября 2020.
  5. Заявление ОЗХО о количествах вещества, использованного в Солсбери. Архивировано 6 мая 2018 года.4 мая 2018 года.
  6. Castelvecchi, Davide (2019). “Novichok nerve agents banned by chemical-weapons treaty”. Nature. DOI:10.1038/d41586-019-03686-y.
  7. Saunders B.C. Some aspects of the chemistry and toxic action of organic compaunds containing phosphorus and fluorine. — Cambridge: University Press, 1957; p. 90.
  8. [Архивированная копия. Дата обращения 22 апреля 2018. Архивировано 25 апреля 2018 года. ChemSpider: А-232 (nerve agent)
  9. 1 2 3 4 5 6 Разработчик «Новичка» Владимир Углев: «Партии составляли от 20 граммов до нескольких килограммов» (рус.), The Bell (20 марта 2018). Архивировано 20 марта 2018 года. Дата обращения 21 марта 2018.
  10. Tucker, 2006, с. 231—233.
  11. 1 2 Фёдоров Л. А. Химическое вооружение — война с собственным народом: Трагический российский опыт. — Т. 2. — М.: Лесная страна, 2009. — С. 232—234. Архивировано 23 октября 2017 года.
  12. «Саратовские вести», Саратов. 2 февраля 1994 года Архивировано 18 ноября 2017 года.
  13. Следствие/приговоры // Коммерсантъ : газета. — 1994. — 8 февраля (№ 21). Архивировано 13 мая 2018 года.
  14. Tucker, 2006, с. 231.
  15. Павел Каныгин. «Надо было навсегда лишить Россию ее секрета». Интервью Вила Мирзаянова, одного из разработчиков секретного яда «Новичок» — Павлу Каныгину, Новая Газета (15 марта 2018). Архивировано 16 марта 2018 года.
  16. Где живет Навальный в Берлине, и что он сказал о версиях своего отравления?. DW (25.09.2020).
  17. Siebold, Sabine and Shalal, Andrea. West's knowledge of Novichok came from sample secured in 1990s: report, Reuters (16 May 2018). Дата обращения 24 мая 2018.
  18. ‘Unknown’ newcomer novichok was long known (нид.), NRC. Архивировано 28 июня 2018 года. Дата обращения 21 марта 2018.
  19. Tucker, 2006, p. 380.
  20. Report of the Sixteenth Session of the Scientific Advisory Board, Organisation for the Prohibition of Chemical Weapons, 6 April 2011, p. 7, SAB-16/1, <https://www.opcw.org/fileadmin/OPCW/SAB/en/sab-16-01_e_.pdf>. Проверено 15 марта 2018. 
  21. Mark Peplow. Nerve agent attack on spy used ‘Novichok’ poison | March 19, 2018 Issue - Vol. 96 Issue 12 | Chemical & Engineering News. cen.acs.org. Дата обращения 19 апреля 2018. Архивировано 15 марта 2018 года.
  22. 1 2 ChemSpider: A-234 (nerve agent) Архивировано 19 апреля 2018 года.
  23. 1 2 3 4 5 Скриншот РТР от 25 марта 2018 года с формулой и масс-спектром вещества A-234. Архивировано 23 апреля 2018 года.
  24. 1 2 3 4 T. Franca, Novichoks: The Dangerous Fourth Generation of Chemical Weapons, 2019.
  25. 1 2 3 4 5 6 Carlsen, Lars. After Salisbury Nerve Agents Revisited // Molecular Informatics : журнал. — Т. 38, вып. 8—9. — С. 1800106. — doi:10.1002/minf.201800106.
  26. В Минобороны РФ заявили о наличии подтверждения разработки «Новичка» в США / interfax.ru, 25.03.2018
  27. Информационное сообщение о выпуске библиотеки масс-спектров NIST98. Архивировано 28 июня 2018 года. 17 февраля 1998 года
  28. Фотография и биография д-ра Денниса К. Рорбауха, смотри страницу 3, Aberdeen Proving Ground News, 1 июля 2010, p. 3, <https://web.archive.org/web/20161215114131/https://www.apg.army.mil/PDF/APGNEWS/archives/pdf2010/July0110.pdf>. Проверено 25 апреля 2018 года. 
  29. Update to briefing note ‘Doubts about Novichoks’ (англ.). Tim Hayward (1 April 2018). Дата обращения 2 сентября 2020.
  30. Архивированная копия. Дата обращения 17 марта 2018. Архивировано 18 марта 2018 года. 15.03.2018.
  31. 1 2 Пресс-конференция российской делегации по итогам 57-й сессии Исполнительного совета ОЗХО. 4 апреля 2018 года. Архивировано 4 мая 2018 года.
  32. Земан: в Чехии нарабатывался нервно-паралитический агент «Новичок». Архивировано 3 мая 2018 года. 2 мая 2018 года
  33. 1 2 3 Blum, Marc‐Michael. Ein unbekanntes Nervengift : [нем.] // Nachrichten aus der Chemie. — 2020. — Т. 68, вып. 9 (1 September). — P. 45—48. — ISSN 1439-9598. — doi:10.1002/nadc.20204101702.
  34. Hydrolysis and enzymatic degradation of Novichok nerve agents (англ.) // Heliyon. — 2020-01-01. — Vol. 6, iss. 1. — P. e03153. — ISSN 2405-8440. — doi:10.1016/j.heliyon.2019.e03153.
  35. 1 2 3 4 5 Australia Group Chemical Weapons Precursors List. costanziresearch.com.
  36. Saunders B. C. Some aspects of the chemistry and toxic action of organic compounds containing phosphorus and fluorine. — Cambridge: University Press, 1957; p. 89.
  37. Способ получения фторхлорангидридов кислот фосфора (15 октября 1966). Дата обращения 3 января 2019.
  38. N,N-диэтилацетамидин Архивировано 7 мая 2018 года.
  39. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — Москва: Химия, 1987, с.443
  40. 1 2 Gertz, Bill Russia dodges chemical arms ban. Архивировано 23 апреля 2018 года.THE WASHINGTON TIMES. 4 февраля 1997 года
  41. Дмитрий Волчек. Радио «Свобода». Загадка двух флаконов. Российский химик об отравлении в Солсбери (13 октября 2018). Дата обращения 25 сентября 2020.
  42. 1 2 Hosseini S.E. et al.Fragmentation pathways and strucrural charaterization of organophosphorus compounds, Rapid Commun. Mass Spectrom. 2016, 30, 2585—2593
  43. 1 2 3 Bhakhoa, Hanusha. Theoretical study of the molecular aspect of the suspected novichok agent A234 of the Skripal poisoning / Hanusha Bhakhoa, Lydia Rhyman, Ponnadurai Ramasami // Royal Society Open Science : журнал. — 2019. — Т. 6, вып. 2 (февраль). — С. 181831. — doi:10.1098/rsos.181831.
  44. D. Hank Ellison. 1.1.4 Novichok-Series Nerve Agents // Handbook of Chemical and Biological Warfare Agents, Second Edition (англ.). — CRC Press. — ISBN 9780849314346.
  45. Вил Мирзаянов: «Новичок» можно синтезировать или украсть, но применить его смогут немногие. Русская служба Би-би-си, Вашингтон (16 марта 2018). Дата обращения 21 марта 2018. Архивировано 17 марта 2018 года.
  46. США имели доступ к веществу «Новичок» 20 лет назад, РИА Новости (14 марта 2018). Архивировано 15 марта 2018 года.
  47. Kemisten som skapade nervgiftet: «Vår statsledning har en historia av att ljuga» Архивировано 25 апреля 2018 года.. — Dagens Nyheter. 2018-04-21. — Перевод: inosmi.ru Архивировано 25 апреля 2018 года..
  48. Эндрю Рот, Том Маккарти. The Guardian. «Я влип». Советский ученый, отравившийся «Новичком», умер в одиночестве
  49. Andrew Roth, Tom McCarthy. ‘It’s got me’ – lonely death of Soviet scientist poisoned by novichok (англ.). the Guardian (22 March 2018). Дата обращения 25 марта 2018.
  50. Жертвы «Новичка». История яда, фигурирующего в деле об отравлении в Солсбери. Радио Свобода. Дата обращения 13 марта 2018.
  51. Tucker, 2006, p. 237.
  52. 1 2 3 4 Отрицание «Новичка». Новая газета - Novayagazeta.ru (2 апреля 2018). Дата обращения 2 апреля 2018. Архивировано 2 апреля 2018 года.
  53. 1 2 3 4 Роман Шлейнов. «Новичок» уже убивал (рус.) // Новая газета. — 2018. — № 30. — С. 6—7.
  54. Felshtinsky Yu., Pribylovsky V.,The Corporation: Russia and the KGB in the Age of President Putin. -London:Encounter Books, 2009; c. 453—457, [ISBN 978-1-59403-246-2]
  55. https://www.theguardian.com/world/2019/feb/11/uk-bulgaria-investigate-2015-poisoning-emilian-gebrev
  56. 1 2 Кто такой Емельян Гебрев?, АиФ, 27.08.2020.
  57. The Insider и Bellingcat рассказали о восьми сотрудниках ГРУ, причастных к отравлению «Новичком» болгарского предпринимателя, Новая газета, 24.11.2019.
  58. Отравление болгарского бизнесмена Гебрева: появились новые сведения, Свобода, 23.11.2019
  59. https://theins.ru/politika/234395
  60. Highly likely Russia behind spy attack – PM (англ.), BBC News (13 March 2018). Архивировано 13 марта 2018 года. Дата обращения 13 марта 2018.
  61. Russian spy poisoning: Policeman discharged after Salisbury attack (англ.) (22 March 2018). Архивировано 9 мая 2018 года. Дата обращения 19 апреля 2018.
  62. Солсбери: все засекречено. Заявление посольства РФ в Великобритании. 13 апреля 2018 года Архивировано 25 апреля 2018 года.
  63. Отчет Технического секретариата ОЗХО по результата миссии об оказании технической помощи по запросу Великобритании. 12 апреля 2018 года Архивировано 15 апреля 2018 года.
  64. Документы 59-й сессии Исполкома ОЗХО. 18 апреля 2018 Архивировано 23 апреля 2018 года.
  65. Пресс-конференция по результатам 59 Сессии Исполкома ОЗХО. 18 апреля 2018 года Архивировано 28 июня 2018 года.
  66. «Новичок» в Солсбери и его окрестностях: краткая хроника Русская служба Би-Би-Си, 5 июля 2018 года
  67. Source of novichok found in bottle inside victim's home, police reveal (англ.), The Independent. Дата обращения 14 июля 2018.
  68. Summary of the Report on Activities Carried out in Support of a Request for Technical Assistance by the United Kingdom of the Great Britain and Northern Ireland (Technical Assistance Visit TAV/03/18 and TAV/03B/18 «Amesbury Incident») (англ.), The OPCW (4 September 2018). Дата обращения 11 сентября 2018.
  69. EC-M-62/1. Note by the Director-General. Nolification of a Meeting of the Executive Council (англ.) (7 December 2018). Дата обращения 2 октября 2019.
  70. EC-M-62/NAT.1. Romania. Statement by the European Union (англ.) (14 January 2019). Дата обращения 2 октября 2019.
  71. EC-M-62/NAT.1. NEtherlands. Statement by H. E. Ambassador Paul Van Den Ijssel (англ.) (14 January 2019). Дата обращения 2 октября 2019.
  72. EC-M-62/2. Report of the Sixty-Second Meeting of the Executive Council (англ.) (14 January 2019). Дата обращения 2 октября 2019.
  73. EC-M-62/DEC.1. The United States of America, Canada, and the Netherlands. Proposed Additions to Schedule 1 of the Annex on Chemicals to the Chemical Weapons Convention (англ.) 3 (14 January 2019). Дата обращения 2 октября 2019.
  74. 1 2 ОЗХО. Технический секретариат. Консолидированный текст принятых изменений к Списку 1 приложения по химикатам к Конвенции о химическом оружии (23 декабря 2019). Дата обращения 25 августа 2020.
  75. A historical event: chemicals added to CWC Schedule 1. Дата обращения 14 сентября 2020.
  76. Заявление Германского правительства (нем.) (2. September 2020). Дата обращения 5 сентября 2020.
  77. Власти Германии: Навального отравили веществом группы «Новичок»
  78. OPCW. OPCW Provides Technical Assistance to Germany Regarding Allegations of Chemical Weapons Use Against Alexei Navalny (англ.). OPCW.org (17 September 2020). Дата обращения 17 сентября 2020.
  79. Изобретатель «Новичка» Владимир Углев: «Навального могли отравить раствором A-242, нанеся его на одежду». The Insider. Дата обращения 2 сентября 2020.
  80. Телеканал «Дождь». «Я жалею, что работал в этой области». Один из разработчиков «Новичка» — об отравлении Навального. www.youtube.com (2 сентября 2020). Дата обращения 2 сентября 2020.
  81. Голос Америки. Вил Мирзаянов: российские врачи догадывались о природе отравления Навального. www.golos-ameriki.ru/ (2 сентября 2020). Дата обращения 2 сентября 2020.
  82. Фрагмент фильма «Цена страха» на YouTube

Литература[править | править код]

Ссылки[править | править код]