Норборнадиен

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Норборнадиен
Norbornadiene.png
Norbornadiene2.png Norbornadiene3.png
Общие
Систематическое
наименование
Норборнандиен,
бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен
Хим. формула C7H8
Физические свойства
Молярная масса 92,14 г/моль
Плотность 0,906 г/см³
Термические свойства
Т. плав. -19,1 °C
Т. кип. 89,5 °C
Энтальпия образования 240,16 кДж/моль
Химические свойства
Растворимость в воде Нерастворим
Классификация
Рег. номер CAS 121-46-0
PubChem
Рег. номер EINECS 204-472-0
SMILES
InChI
Рег. номер EC 204-472-0
ChemSpider
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Норборнадиен — бициклический напряжённый диен, производное норборнана, обладает очень высокой химической активностью. Для стабилизации при хранении к нему добавляют ингибитор 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (0,05 %). При стандартных условиях представляет собой бесцветную жидкость. Применяется для синтеза альдрина (инсектицид). Промежуточный продукт при синтезе простагландинов. Имеет потенциальное применение в превращении солнечной энергии.[1]

Получение[править | править код]

Основной метод синтеза норборнадиена — реакция Дильса-Альдера циклопентадиена и ацетилена при 350 °C[1]:

Norbornadiene synthesis.png

Химические свойства[править | править код]

Каталитическое гидрирование норборнадиена приводит последовательно к норбонену и норборнану. При нагревании изомеризуется в циклогептатриен (тропилиден).

Норборнадиен вступает в диеновый синтез в качестве диенофила по одной или обеим связям С=С. Реакция Дильса — Альдера гексахлорциклопентадиена с избытком норборнадиена при 100° С является основным способом получения альдрина:

AldrinSynthesis.png

Норборнадиен является начальным продуктом в синтезе диамантана.

В результате облучения норборнадиена в присутствии кетона Михлера образуется валентный изомер квадрициклан[2]:

Synthesis of quadricyclane from norbornadiene.png

Так как структура квадрициклана является более напряжённой (78,7 ккал/моль)[3] чем норборнадиена (25,6 ккал/моль)[3], то обратное превращение протекает с выделением тепла. Благодаря данному свойству реакция была предложена для запасания солнечной энергии[4][5].

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 Кнунянц И. Л. и др. т.3 А-Дарзана // Химическая энциклопедия. — М.: Большая российская энциклопедия, 1992. — С. 294. — 639 с. — 50 000 экз.
  2. Cahill P. A., Steppel R. N. Патент US20040054244 (2004). Проверено 11 января 2013.
  3. 1 2 Hall H. K., Smith C. D., Baldt J. H. Enthalpies of formation of nortricyclene, norbornene, norbornadiene, and quadricyclane (англ.) // J. Am. Chem. Soc. — 1973. — Vol. 95, no. 10. — P. 3197–3201. — DOI:10.1021/ja00791a022.
  4. Брень В. А., Дубоносов А. Д., Минкин В. И., Черноиванов В. А. Норборнадиен–квадрициклан — эффективная молекулярная система аккумулирования солнечной энергии // Успехи химии. — 1991. — Т. 60, № 5. — С. 913—948.
  5. Philippopoulos C., Economou D., Economou C., Marangozis J. Norbornadiene-quadricyclane system in the photochemical conversion and storage of solar energy (англ.) // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. — 1983. — Vol. 22, no. 4. — P. 627–633. — DOI:10.1021/i300012a021.