Пирослизевая кислота

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Пирослизевая кислота
Furan-2-carboxylic acid 200.svg
Общие
Хим. формула C₅H₄O₃
Классификация
Номер CAS 88-14-2
PubChem 6919
ChemSpider 10251740
Номер EINECS 201-803-0
RTECS LV1763000
ChEBI 30845
42470
C1=COC(=C1)C(=O)O
1S/C5H4O3/c6-5(7)4-2-1-3-8-4/h1-3H,(H,6,7)
Безопасность
H-фразы H318, H315, H302, H335
P-фразы P280, P305, P351, P338, P337+P313
NFPA 704
NFPA 704.svg
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Пирослизевая кислота — 2-фуранкарбоновая кислота, бесцветные иглы или листочки, плохо растворима в воде (при 0 °С — 2,7 %, при 100 °С — 25 %), также растворяется в спирте и эфире. Температура плавления составляет 133 °C, при 100 °C возгоняется. Ультрафиолетовый спектр: максимальная длина волны — 243 нм.

Синтез[править | править код]

Пирослизевая кислота получила название по исторически первому методу синтеза — пиролизу слизевой кислоты.

В лаборатоной практике обычно применяется метод её получения реакцией Каниццаро из значительно более доступного фурфурола[1] либо каталитическим окислением фурфурола кислородом в водной щелочи в присутствии Cu2O и Ag2O[2].

При 200—205 °C декарбоксилируется, эта реакция применяется в лабораторной практике для синтеза фурана, выход при этом составляет ~75 %[3].

Декарбоксилирование пирослизевой кислоты.png

Химические свойства[править | править код]

Химические свойства близки к свойствам бензойной кислоты, однако вследствие более высокой, по сравнению с бензольной, электронной плотности фуранового кольца более реакционноспособна в реакциях электрофильного замещения; заместители направляются в положение 5.

Пирослизевая кислота нитруется и сульфируется с образованием, соответственно, 5-нитро и 5-сульфофуран-2-карбоновых кислот.

При осторожном бромировании пирослизевая кислота образует монобромпроизводное — 5-бромфуран-2-карбоновой кислоту, однако бромирование в водной среде идет с деградацией фуранового цикла, в результате чего образуется мукобромная (β-формил-α,β-дибромакриловая) кислота с выходом в 64-67 %[4].

Пирослизевая кислота гидрируется на палладиевом катализаторе до тергагидрофуран-2-карбоновой (тетрагидропирослизевой) кислоты.

Для пирослизевой кислоты также характерны реакции с раскрытием цикла под действием окислителей: так, при действии гипобромита натрия происходит раскрытие фуранового кольца с образованием полуальдегида малеиновой кислоты (формилакриловой кислоты). Окисление хлоратом в присутствии пятиокиси ванадия ведет к фумаровой кислоте, в присутствии тетрокисда осмия образуется мезовинная кислота.

Литература[править | править код]

  • Кери Ф., Сандберг Р. «Углубленный курс органической химии» кн.1 М.:Химия, 1981.
  • Моррисон Р., Бойд Р. «Органическая химия» М.:Мир, 1974.

Примечания[править | править код]

  1. (1926) «2-Furancarboxylic acid and 2-Furylcarbinol». Organic Syntheses 6: 44. DOI:10.15227/orgsyn.006.0044. ISSN 23333553 00786209, 23333553. Проверено 2016-01-28.
  2. (1956) «2-Furoic acid». Organic Syntheses 36: 36. DOI:10.15227/orgsyn.036.0036. ISSN 23333553 00786209, 23333553. Проверено 2016-01-28.
  3. (1927) «Furan». Organic Syntheses 7: 40. DOI:10.15227/orgsyn.007.0040. ISSN 23333553 00786209, 23333553. Проверено 2016-01-28.
  4. (1947) «Mucobromic acid». Organic Syntheses 27: 60. DOI:10.15227/orgsyn.027.0060. ISSN 23333553 00786209, 23333553. Проверено 2016-01-28.