Триметилсилилцианид

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Триметилсилилцианид
Trimethylsilyl-cyanide-skeletal.png
Триметилсилилцианид
Общие
Систематическое
наименование
триметилсилилформонитрил
Хим. формула (CH3)3SiCN
Рац. формула C4H9SiN
Физические свойства
Молярная масса 99.21 г/моль
Плотность 0.793 г/см³
Термические свойства
Т. плав. 8-11 °C
Т. кип. 114-117 °C
Оптические свойства
Показатель преломления 1.392
Классификация
Рег. номер CAS 7677-24-9
PubChem 82115
SMILES
ChemSpider 74110
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Триметилсилилцианид (триметилцианосилан) — кремнийорганическое соединение с формулой (CH3)3SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.

Свойства и синтез[править | править вики-текст]

Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая (температура кипения 114—117 °C) огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность.При попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами (цианоз, удушье, головная боль, слабость).

Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов[1]:

LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl

Применение в органическом синтезе[править | править вики-текст]

Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.

Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:

R2C=NR1 + HCN → R2C(NHR1)CN
R2C(NHR1)CN + 2H2O → R2C(NHR1)COOH + NH3

В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза[2]: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:

RCHO + (CH3)3SiCN → RCH(CN)OSi(CH3)3

Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:

RCH(CN)OSi(CH3)3 → RC-(CN)OSi(CH3)3,

которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:

RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1R2C=O → R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3
R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3 + 2H2O → R1R2C(OH)-COR + HCN + [(CH3)3SiOH]

Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:

RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1Hal → RR1C(CN)OSi(CH3)3 + Hal-
RR1C(CN)OSi(CH3)3 + H2O → RR1CO + HCN + [(CH3)3SiOH]

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Tom Livinghouse Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1990. — В. 7. — С. 517.
    Tom Livinghouse Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1981. — В. 60. — С. 126.
  2. X. Беккер, Г. Домшке, Э. Фангхенель и др. Органикум. — М.: Мир, 1992. — Т. 2. — С. 59. — ISBN 5-03-001965-0.

Литература[править | править вики-текст]

  • Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М.: Мир, 1978. — Т. 7. — С. 527.