(Камфорилсульфонил)оксазиридин

​(+)​-​(Камфорилсульфонил)​оксазиридин
Общие
Систематическое наименование	​(1S)​-​​(+)​-​​(10-​Camphorsulfonyl)​oxaziridine
Хим. формула	C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	165–167 °C
Химические свойства
Вращение $[\alpha ]_{D}$	+44,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS	104322-63-6
PubChem	24861312
Рег. номер EINECS	814-455-5
SMILES	CC1(C)C2CCC13CS(=O)(=O)N1OC13C2
InChI	InChI=1S/C10H15NO3S/c1-8(2)7-3-4-9(8)6-15(12,13)11-10(9,5-7)14-11/h7H,3-6H2,1-2H3/t7-,9+,10-,11?/m0/s1 GBBJBUGPGFNISJ-KAHWVJTKSA-N
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

​(–)​-​(Камфорилсульфонил)​оксазиридин
Общие
Систематическое наименование	​(1R)​-​​(–)​-​​(10-​Camphorsulfonyl)​oxaziridine
Хим. формула	C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	166–167 °C
Химические свойства
Вращение $[\alpha ]_{D}$	–43,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS	104372-31-8
PubChem	24861490
Рег. номер EINECS	814-455-5
SMILES	CC1(C)C2CCC13CS(=O)(=O)N1OC13C2
InChI	InChI=1S/C10H15NO3S/c1-8(2)7-3-4-9(8)6-15(12,13)11-10(9,5-7)14-11/h7H,3-6H2,1-2H3/t7-,9+,10-,11?/m0/s1 GBBJBUGPGFNISJ-KAHWVJTKSA-N
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(Камфорилсульфонил)оксазиридин — органическое вещество класса оксазиридинов, производное камфора-10-сульфокислоты. Существует в виде двух энантиомеров, оба из которых коммерчески доступны. В органическом синтезе применяется в качестве нейтрального, апротонного, электрофильного и асимметричного окислителя для соединений различных классов.

Получение

(+)- и (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридины доступны коммерчески в энантиомерно чистой форме. В крупном масштабе их синтезируют окислением соответствующих камфорасульфониминов оксоном или надуксусной кислотой, очищая продукты перекристаллизацией. При этом окисление по связи C=N происходит селективно с эндо-стороны, поэтому в качестве продукта получается лишь один стереоизомер. Исходные камфорасульфонимины получают в три стадии из камфора-10-сульфокислоты.

Различные аналоги (камфорилсульфонил)оксазиридины получают окислением предварительно модифицированных камфорасульфонилиминов.

Строение и физические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридин растворим в тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе; малорастворим в изопропиловом спирте и этаноле; нерастворим в гексане, пентане и воде.

Химические свойства

(Камфорилсульфонил)оксазиридины применяются преимущественно в качестве окислителей для различных классов соединений. Так, они способны окислять прохиральные сульфиды в оптически активные сульфоксиды.

(Камфорилсульфонил)оксазиридины окисляют металлорганические реагенты. Так, при действии этого окислителя на фенилмагнийбромид получается фенол, причем при пониженной температуре не наблюдается присоединения реактива Гриньяра к связи C=N побочно образующегося имина. При окислении же виниллитиевых реагентов образуются соответствующие литиевые еноляты в стереоизомерно чистой форме, и далее их можно улавливать триметилсилилхлоридом.

Фосфониевые илиды претерпевают окисление, сопровождающееся формальной димеризацией углеродного скелета, и дают алкены.

${\mathsf {Ph_{3}P\!\!=\!\!CHR{\xrightarrow[{}]{oxidation}}RCH\!\!=\!\!CHR}}$

Литература

• Chen B.-C., Davis F. A., Song M., Davis F. A. (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.

Ссылки

• ЯМР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ИК-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• ИК-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.