Карбены: различия между версиями
[непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Нет описания правки |
MerlIwBot (обсуждение | вклад) м робот добавил: th:คาร์บีน |
||
Строка 44: | Строка 44: | ||
[[nl:Carbeen]] |
[[nl:Carbeen]] |
||
[[pl:Karbeny (rodniki)]] |
[[pl:Karbeny (rodniki)]] |
||
[[th:คาร์บีน]] |
|||
[[zh:卡宾]] |
[[zh:卡宾]] |
Версия от 04:58, 18 июля 2012
Карбены — соединения двухвалентного углерода. Это нестабильные выскореакционноспособные соединения с шестью валентными электронами и общей формулой R1R²C: (два заместителя и электронная пара). Существует два состояния карбенов: синглетное и триплетное. Большинство карбенов существуют очень короткое время, хотя также известны и стабильные карбены. Зафиксировать карбены можно в аргоновой матрице при очень низких температурах.
Свойства
Синглетным карбеном называют тот, в котором два несвязывающих электрона со спаренными спинами находятся на одной орбитали. В триплетной форме карбена два неспаренных электрона с параллельными спинами находятся на двух орбиталях одинаковой энергии. Следствием различных электронных конфигураций является диамагнитность синглетного карбена и парамагнитность триплетного. Структура триплетного карбена может быть изучена с помощью ЭПР-спектроскопии. Кроме того синглетные и триплетные карбены обладают различной геометрией, и различной химической активностью.
Получение карбенов
Исторически первым методом генерации карбенов является элиминирование галогеноводорода из тригалогенометанов под действием сильных оснований. С помощью этого метода в качестве интермедиата был получен первый из карбенов — дихлоркарбен (Дж. Хайн 1950 г.).
Помимо этого существуют другие методы получения карбенов. Простейший карбен может быть получен в результате разложения кетена:
Наиболее употребительным способом генерации карбенов является фотолитическое, термическое или катализируемое переходными металлами разложение алифатических диазосоединений. Так, в результате разложения диазометана образуется простейший карбен:
Термическое или фотохимическое разложение тозилгидразонов, производных карбоновых кислот, является сходным методом генерирования моно- и диалкилкарбенов. В качестве интермедиатов в этом случае выступают диазосоединения.
Стабильные карбены
Первыми свободными стабильными карбенами были производные имидазолина имеющие объемные заместители у двух атомов азота. Позже был получен и 1,3-диметилимидазолинилиден-2 без объемных заместителей. Данные соединения чувствительны к влаге и воздуху, присоединяя их по двухвалентному углероду. В настоящее время предложено их использовать как очень сильные основания в неводных средах.
Ссылки
- http://www.chem.msu.su/rus/teaching/alken2/alken2(4).html
- Имидазолинилидены
- Комплексы карбенов с металлами
Это заготовка статьи по химии. Помогите Википедии, дополнив её. |