Сульфирование: различия между версиями
[непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Нет описания правки |
Нет описания правки |
||
Строка 5: | Строка 5: | ||
сульфирование ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:<br> |
сульфирование ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:<br> |
||
<br> |
<br> |
||
[[Файл:Sulfonirovanie.jpg| |
[[Файл:Sulfonirovanie.jpg|center]] |
||
<br> |
<br> |
||
Строка 11: | Строка 11: | ||
Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара-положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета-положение. В большинстве случаев при сульфирование замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение которых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий реакций (концентрации реагентов, температуры, растворителя, наличия катализаторов и т.д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное сульфирование Так, сульфирование толуола серной кислотой при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO<sub>3</sub> в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при сульфирование фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости сульфирование Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, которая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. сульфирование при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты). |
Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара-положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета-положение. В большинстве случаев при сульфирование замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение которых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий реакций (концентрации реагентов, температуры, растворителя, наличия катализаторов и т.д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное сульфирование Так, сульфирование толуола серной кислотой при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO<sub>3</sub> в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при сульфирование фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости сульфирование Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, которая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. сульфирование при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты). |
||
Легко реагируют с SO<sub>3</sub> и его комплексами алкены. которые образуют в зависимости от структуры и условий b- или d-сультоны (см. Сулътоны) либо a,b- или b,g-ненасыщ. сульфокислоты. а также b-гидроксисульфокис-лоты, например:<br> |
|||
<br> |
|||
[[Файл:Reac_1.jpg]] |
|||
<br> |
|||
Прямое сульфирование алканов протекает с трудом и сопровождается, как правило, окислением. Подобные реакции редко используют для препаративных целей, но находят им практич. применение для сульфирование полимеров. например полиэтилена. с целью их модификации. Значительно легче сульфируются углеводороды при совместном действии SO<sub>2</sub> и О<sub>2</sub> (сульфо-окисление), а также SO<sub>2</sub> и Сl<sub>2</sub> (сульфохлорирование). Обе реакции имеют радикальный характер и инициируются пе-роксидами, УФ или g-облучением:<br> |
|||
[[Файл:Reac_2.gif]] |
|||
<br> |
|||
Эти процессы имеют важное значение в пром. произ-ве ПАВ. |
|||
Для сульфирование орг. соединений широко используют H<sub>2</sub>SO<sub>3</sub> и ее производные. Гидросульфиты присоединяются к альдегидам и кетонам (р-ция 1), а также в условиях радикального инициирования к алкенам и алкинам (2,3); взаимод. с трифенил- и три(n-толил)карбинолами (4); реагируют с оксиранами. тииранами с раскрытием кольца (5): |
|||
<br> |
|||
[[Файл:Reac_3.jpg]] |
|||
<br> |
|||
Диазоалканы сульфируют SO<sub>2</sub> в присутствии воды, спиртов. тиолов и аминов (6), последоват. действие SO<sub>2</sub> и галогена на реактивы Гриньяра приводит к сульфонил-галогенидам (7):<br> |
|||
[[Файл:Reac_5.jpg]] |
|||
<br> |
|||
К косвенным методам сульфирование относят сульфометилирование, сульфоэтилирование и т.д., например:<br> |
|||
[[Файл:Reac_4.jpg]] |
|||
сульфирование используют при получении ПАВ, ионообменных мембран и смол, биологически активных веществ, красителей и др. |
|||
== Ссылки == |
== Ссылки == |
Версия от 15:13, 20 июня 2010
Сульфирование (органических соединений) — введение сульфо-группы SO2OH в молекулу орг. соединения; в широком смысле сульфирование-введение группы SO2X (X = ОН, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk2 и т.п.). О введении группы SO3H с образованием связей О—S (О-сульфирование, сульфатиро-вание, сульфоэтерификация) см. Сульфаты органические.
Процесс, обратный сульфирование (удаление группы SO2X из молекулы орг. соединения), наз. десульфированием (десульфо-нированием). сульфирование осуществляют прямым путем с использованием сульфирующих агентов либо косвенным путем, например введением сульфогруппы в составе сульфоалкильных фрагментов (СН2)nSО2Х. Сульфирующие агенты: H2SO4, SO3 и его комплексы с орг. соединениями (эфирами, третичными аминами и фосфинами. амидами карбоновых кислот, три-алкилфосфатами и др.), олеум. SOCl2, галогенсульфо-нрвые и сульфаминовые кислоты, диалкилсульфаты, ацил-сульфаты.
сульфирование ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:
Р-пию осуществляют как в паровой, так и в жидкой фазе (р-рители: SO2, ССl4, хладоны и т. п.). При сульфирование серной кислотой для смещения равновесия вправо применяют избыток кислоты или связывают воду добавлением олеум., азеотропной отгонкой и т.п.
Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара-положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета-положение. В большинстве случаев при сульфирование замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение которых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий реакций (концентрации реагентов, температуры, растворителя, наличия катализаторов и т.д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное сульфирование Так, сульфирование толуола серной кислотой при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO3 в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при сульфирование фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости сульфирование Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, которая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. сульфирование при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты).
Легко реагируют с SO3 и его комплексами алкены. которые образуют в зависимости от структуры и условий b- или d-сультоны (см. Сулътоны) либо a,b- или b,g-ненасыщ. сульфокислоты. а также b-гидроксисульфокис-лоты, например:
Прямое сульфирование алканов протекает с трудом и сопровождается, как правило, окислением. Подобные реакции редко используют для препаративных целей, но находят им практич. применение для сульфирование полимеров. например полиэтилена. с целью их модификации. Значительно легче сульфируются углеводороды при совместном действии SO2 и О2 (сульфо-окисление), а также SO2 и Сl2 (сульфохлорирование). Обе реакции имеют радикальный характер и инициируются пе-роксидами, УФ или g-облучением:
Файл:Reac 2.gif
Эти процессы имеют важное значение в пром. произ-ве ПАВ.
Для сульфирование орг. соединений широко используют H2SO3 и ее производные. Гидросульфиты присоединяются к альдегидам и кетонам (р-ция 1), а также в условиях радикального инициирования к алкенам и алкинам (2,3); взаимод. с трифенил- и три(n-толил)карбинолами (4); реагируют с оксиранами. тииранами с раскрытием кольца (5):
Файл:Reac 3.jpg
Диазоалканы сульфируют SO2 в присутствии воды, спиртов. тиолов и аминов (6), последоват. действие SO2 и галогена на реактивы Гриньяра приводит к сульфонил-галогенидам (7):
К косвенным методам сульфирование относят сульфометилирование, сульфоэтилирование и т.д., например:
сульфирование используют при получении ПАВ, ионообменных мембран и смол, биологически активных веществ, красителей и др.
Ссылки
http://www.chemport.ru/chemical_encyclopedia_article_3604.html Шаблон:Нет интервики