В своём родном городе Луиджи выступал в молодёжной команде «Удинезе». В серии A он дебютировал 23 марта 1980 года в матче против «Наполи». Затем дважды клуб отдавал его в аренду — на сезон 1981/82 в «Тренто», на сезон 1982/83 в «Катандзаро». С 1983 по 1986 год в составе «Удинезе» Де Агостини провёл 80 матчей и потом ушёл в «Эллас Верону». В 1987 «Ювентус» купил Луиджи за 5,5 млрд лир. С туринским клубом он выиграл Кубок Италии и Кубок УЕФА. В 1992 Де Агостини перешёл в «Интер», а через год в «Реджану», где и завершил карьеру в 1995.
Италия
.svg){kind=small}