Липофильность
Липофильность (буквально — сродство к жирам) — свойство вещества, означающее его химическое сродство к органическим веществам, является по сути синонимом гидрофобности. Величина, которая определяется экспериментально, а также может быть рассчитана при помощи таблицы инкрементов групп атомов для органических соединений.
Коэффициент липофильности
[править | править код]Экспериментально значение коэффициента липофильности определяется при помощи стандартной системы 1-октанол — вода. Логарифм коэффициента распределения незаряженных форм субстрата и есть искомая величина, стандартно обозначаемая как logP.
![{\displaystyle log\ P_{oct/wat}=log{\Bigg (}{\frac {{\big [}solute{\big ]}_{octanol}}{{\big [}solute{\big ]}_{water}}}{\Bigg )}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/05acd1aefe1a5a50f23ef286415908e55b386701)
Коэффициент липофильности можно посчитать при помощи таблиц и правил, однако, результат зависит от учёта способности молекулы принимать различные пространственные конфигурации и точность расчетов снижается для более сложных молекул. Существуют электронные базы и программы для расчёта коэффициента липофильности.
| Вещество | log Pо/в | T (°C) | рассчитанное log P |
|---|---|---|---|
| Ацетамид | -1,16 | 25 | -1,23 ± 0,22 |
| Метанол | -0,82 | 19 | -0,72 ± 0,18 |
| Муравьиная кислота | -0,41 | 25 | -0,54 ± 0,19 |
| Диэтиловый эфир | 0,83 | 20 | 0,98 ± 0,21 |
| п-Дихлорбензол | 3,37 | 25 | 3,34 ± 0,22 |
| Гексаметилбензол | 4,61 | 25 | 4,98 ± 0,20 |
| 2,2',4,4',5-Пентахлорбифенил | 6,41 | 6,47 ± 0,37 |
Экспериментальное определение липофильности возможно также с помощью обращеннофазной жидкостной хроматографии с использованием, к примеру, колонки с привитой фазой С18 или С8. Так как на обращенной фазе время выхода вещества прямо пропорционально его липофильности, то зная время выхода и липофильность известных веществ (стандартов) в тех же условиях хроматографирования, можно рассчитать величину липофильности для данного соединения.
Влияние диссоциации на липофильность
[править | править код]
![{\displaystyle log\ D=log\ P-log\ [1+10^{pH-pK_{a}}]}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/887957b050db03ecaca96fcdf80445146ef686db)
В данной формуле считается, что неионизированная форма кислоты AH переходит в органическую фазу, а ионы перейти в органическую фазу не способны.