Ониевые соединения: различия между версиями
[отпатрулированная версия] | [отпатрулированная версия] |
Kurgus (обсуждение | вклад) |
Kurgus (обсуждение | вклад) |
||
Строка 14: | Строка 14: | ||
Так, тетраалкиламмониевые соединения устойчивы в сочетании с [[Нуклеофильность|высоконуклеофильными]] анионами (I<sup>-</sup>), триалкилоксониевые образуют устойчивые соли только в сочетании с низконуклеофильными комплексными анионами (BF<sub>4</sub><sup>-</sup>, PF<sub>6</sub><sup>-</sup>, SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>) в апротонных растворителях и гидролизуются водой и спиртами: |
Так, тетраалкиламмониевые соединения устойчивы в сочетании с [[Нуклеофильность|высоконуклеофильными]] анионами (I<sup>-</sup>), триалкилоксониевые образуют устойчивые соли только в сочетании с низконуклеофильными комплексными анионами (BF<sub>4</sub><sup>-</sup>, PF<sub>6</sub><sup>-</sup>, SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>) в апротонных растворителях и гидролизуются водой и спиртами: |
||
: Alk<sub>3</sub>O<sup>+</sup> X<sup>-</sup> + ROH <math>\to</math> Alk<sub>2</sub>O + AlkOR + HX , |
: Alk<sub>3</sub>O<sup>+</sup> X<sup>-</sup> + ROH <math>\to</math> Alk<sub>2</sub>O + AlkOR + HX , |
||
катионы диалкилхлорония обнаружены только методом [[ЯМР|ПМР]] при низких (-80 — -120°С) температурах в в растворах хлоралканов, фторалканов и [[Фторид сурьмы(V)|пентафторида сурьмы]]: |
катионы диалкилхлорония обнаружены только методом [[ЯМР|ПМР]] при низких (-80 — -120°С) температурах в в растворах хлоралканов, фторалканов и [[Фторид сурьмы(V)|пентафторида сурьмы]]<ref>О.Я. Нейланд. Органическая химия — М.: Высшая школа, 1990</ref>: |
||
: RCl + RF + SbF<sub>5</sub> <math>\to</math> R<sub>2</sub>Cl<sup>+</sup> SbF<sub>6</sub><sup>-</sup> |
: RCl + RF + SbF<sub>5</sub> <math>\to</math> R<sub>2</sub>Cl<sup>+</sup> SbF<sub>6</sub><sup>-</sup> |
||
Диалкилхлорониевые соли разлагаются при температурах выше -50°С, в то время как соли диарилхлорония выделены в кристаллическом состоянии и стабильны до 80—100°С. |
Диалкилхлорониевые соли разлагаются при температурах выше -50°С, в то время как соли диарилхлорония выделены в кристаллическом состоянии и стабильны до 80—100°С. |
Версия от 12:53, 21 марта 2012
Эту страницу в данный момент активно редактирует участник --Vladimir Kurg 10:05, 21 марта 2012 (UTC). |
Ониевые соединения - катионы общей формулы Rn+1En+, где E - атом элемента Va-VIIa подгрупп, а n - низшая степень окисления элемента и их соли (ониевые соли)
К ониевым соединениям относятся три основных типа соединений[1]:
- катионы общей формулы Hn+1En+ образующиеся в результате протонирования простых гидридов элементов группы азота, халькогенов и галогенов Hn+1En+ (H3O - оксоний, H2Cl+ - хлороний, H4Bi+ - висмутоний);
- соединения , формально являющиеся продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в катионах Hn+1En+ одновалентной группой ((CH3)2S+H - диметилсульфоний, (CH3)3P+ Cl- - хлорид триметилфосфония);
- соединения , формально являющиеся продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в катионах Hn+1En+ двух- или трехвалентной группой (иминиевые соли R2C=N+HR1 X−, нитрилиевые соли RC≡NH+ X-).
Наибольшее значение имеют органические ониевые соединения.
Свойства
Стабильность органических ониевых соединений Rn+1En+ падает с ростом электроотрицательности элемента, несущего положительный заряд, т.е. при переходе от V к VII группе и увеличивается от II к V периоду; мезомерная делокализация заряда увеличивает стабильность.
Так, тетраалкиламмониевые соединения устойчивы в сочетании с высоконуклеофильными анионами (I-), триалкилоксониевые образуют устойчивые соли только в сочетании с низконуклеофильными комплексными анионами (BF4-, PF6-, SbF6-) в апротонных растворителях и гидролизуются водой и спиртами:
- Alk3O+ X- + ROH Alk2O + AlkOR + HX ,
катионы диалкилхлорония обнаружены только методом ПМР при низких (-80 — -120°С) температурах в в растворах хлоралканов, фторалканов и пентафторида сурьмы[2]:
- RCl + RF + SbF5 R2Cl+ SbF6-
Диалкилхлорониевые соли разлагаются при температурах выше -50°С, в то время как соли диарилхлорония выделены в кристаллическом состоянии и стабильны до 80—100°С.
Синтез
Примечания
- ↑ onium compounds // IUPAC Gold Book
- ↑ О.Я. Нейланд. Органическая химия — М.: Высшая школа, 1990
Это заготовка статьи по органической химии. Помогите Википедии, дополнив её. |