Реакция Вюрца

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Вюрца, или синтез Вюрца — метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды). Приводит к увеличению углеводородной цепи (суммирование углеводородных радикалов и их объединение в один больший):

\mathsf{R\text{-}Br + Br\text{-}R \xrightarrow[-2NaBr]{+2Na} R\text{-}R}

Реакция Вюрца открыта Ш. А. Вюрцем в 1855 году[1]. P.Фиттиг распространил реакцию Вюрца на область ароматических углеводородов[2]

Современный подход к реакции Вюрца[править | править вики-текст]

Для преодоления множества побочных процессов было предложено использовать более селективные и современные методы. Основные разработки ведутся по применению не-натриевых металлов. Для проведения реакции Вюрца используют серебро[3], цинк, железо[4] и пирофорный свинец[5]. Последний реагент позволяет проводить реакцию в присутствии карбоксильной группы.

Внутримолекулярная реакция Вюрца[править | править вики-текст]

В 90-х годах XIX в. Фрейнд и Густавсон предложили внутримолекулярный вариант. Так 1,3-дибромпропан с успехом может быть превращен в циклопропан действием цинка в присутствии иодида натрия, как активатора. По этому пути удалось получить бисспироциклопропан и бициклобутан[6]. Позже было предложено генерировать промежуточные соединения Гриньяра, которые впоследствии при действии трифторацетата серебра ведут к внутримолекулярному кросс-сочетанию. Этот метод неприменим для получения средних циклов.

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Wurz A. Ueber eine neue Klasse organischer Radicale // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1855. B. 96. H. 3. S. 364—375.[1]
  2. Tollens B., Fittig R. Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1864. B. 131. H. 3. S. 303—323.[http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jlac.1864131
  3. Nosek, J. Collect. Czech. Chem. Commun. 1964, 29, 597.
  4. Onsager, O. Acta Chem. Scand. , Ser. B. 1978, 32, 15.
  5. Azoo, G. J. Chem. Soc., C. 1968, 2403.
  6. Wiberg, K. Tetrahedron Lett. 1963, 2173.