Чизхольм, Малькольм Гарольд

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
В Википедии есть статьи о других людях с фамилией Чизхолм и Чисхолм.
Малькольм Гарольд Чизхольм
англ. Malcolm Harold Chisholm
Дата рождения 15 октября 1945(1945-10-15)[1]
Место рождения Бомбей, Британская Империя
Дата смерти 20 ноября 2015(2015-11-20)[1] (70 лет)
Место смерти Уэртингтон, штат Огайо, США
Страна Великобритания
Научная сфера металлоорганические комплексы со связями металл-металл
Место работы Принстонский университет Университет Индианы Университет штата Огайо
Альма-матер Queen Mary College
Научный руководитель Брэдли, Дональд Чарлтон[2]
Награды и премии
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Малькольм Гарольд Чизхольм (англ. Malcolm Harold Chisholm; 15 октября 1945, Бомбей, Индия — 20 ноября 2015, Уэртингтон, штат Огайо) — британский химик-неорганик.

Известен достижениями в химии соединений, содержащих кратные связи металл-металл. Профессор химии и биохимии, почетный профессор математических и физических наук Национального университета Огайо.

Член Лондонского королевского общества (1990)[3], Национальной академии наук США (2005)[4].

Молодые годы. Образование[править | править код]

Малькольм родился 15 октября 1945 в индийском городе Бомбей (ныне Мумбай) в шотландской семье кадрового офицера британской армии Ангуса и учителя начальных классов Гвенет Чизхольм. Когда Малькольму было шесть месяцев, семья переехала в родной город Инвернесс (Inverness) в Шотландии, а затем, когда Малькольму исполнилось три, в Дорсет (Dorset), город на юге Англии, где и прошло его взросление[5].

Чизхольм был любопытным ребенком. В детстве он сначала интересовался метеорологией и астрономией. С химией он познакомился в конце 50-х годов, когда ему подарили химический набор. В своем сарае он проводил множество простых химических опытов, которые иногда заканчивались небольшими пожарами.

В 1963 г. Малькольм поступил в Queen Mary College (QMC). В колледже он был активным участником общественной жизни, являясь руководителем социального направления студенческого союза. Он также активно увлекался музыкой, и даже думал сделать карьеру в продюсировании. Он был близок к отчислению, но все же закончил бакалавриат. Свою дипломную работу Малькольм делал в лаборатории Алана Масси, где изучал карбонилы железа. Биядерный железный карбонильный комплекс Fe2(CO)9 был известен давно, но были сомнения в подлинности этого соединения: исследователей смущала его низкая растворимость и летучесть для ковалентного соединения со столь низкой молекулярной массой. Малькольм показал, что соединение Fe2(CO)9 сублимируется под высоким вакуумом и получил прекрасный масс-спектр вещества, подтверждавший предложенную химическую формулу. Результаты этого исследования были опубликованы в Nature[6].

Дальнейшие исследования[править | править код]

В аспирантуре Малькольм совместно с Доном Брэдли изучал свойства алкоксидных и диметиламидных комплексов переходных металлов. Чизхольм разработал некоторые ранние теории связывания, имеющих место в π-донорных комплексах. Таким образом он смог объяснить, почему тетракоординированный d2-ион должен являться диамагнитным, что и наблюдается для Mo(NMe2)4[7].

После аспирантуры Малькольм отправился в Университет Западного Онтарио (UWO) в канадском Лондоне, где принял обучающую докторантуру. Он договорился проводить научную работу вместе с Говардом Кларком. Проект заключался в изучении химии катионных алкенных и алкильных комплексов платины, аналогов карбонильных производных, «катионов Кларка». В короткие сроки Малькольм сделал важные открытия в этой области.

Наиболее важная концепция, появившаяся у Чизхольма за время работы в UWO, это идея, что алкенные и алкинные катионные комплексы платины могут рассматриваться как металл-стабилизированные карбокатионы, и их высокая реакционная способность может быть интерпретирована в этих терминах. Концепция металл-стабилизированного карбокатиона доказала свою ценность как для фундаментальной химии, так и для прикладного катализа. Малькольм и Говард Кларк опубликовали вместе 19 статей, в том числе влиятельную обзорную статью[8].

В 1972 г. Малькольм переехал в Принстон, где работал в должности ассистента профессора в Принстонском университете. В эти годы он сосредоточил свои усилия на изучении свойств амидов и алкоголятов молибдена и вольфрама в низких степенях окисления. Отсутствие рентгеновского аппарата в университете побудило Чизхольма к тесному сотрудничеству с Элом Коттоном из техасского университета A&M University.

Были получены новые биядерные соединения Mo2(NMe2)6 и W2(NMe2)6 и показано, что они содержат тройные связи металл-металл и имеют шахматную конформацию, аналогичную этану, как и следовало ожидать в случае соединений, которые имеют σ2π4 электронную конфигурацию и которые можно рассматривать как аналог ацетилена для соединений переходных металлов. Полученные соединения обладают обширными химическими свойствами благодаря реакционной способности обеих связей атомов азота с металлами и тройной связи металл-металл. Сотрудничество Чизхольма и Коттона вылилось в более чем 40 статей, определивших новую область неорганической химии.

Ближе к концу своего времени в Принстоне Малькольм переключил акцент своих исследований на тему реакционной способности тройных связей металл-металл. Реакционная способность частично ограничена за счет стерических эффектов, и диалкиламиды и третичные бутоксиды, которые являлись первыми полученными M2X6-соединениями, оказались несколько менее универсальными, чем соединения с алкоголятами с меньшими алкильными группами, такими как изопропилат. С другой стороны, если алкоксидная группа слишком мала, то соединения полимеризуются, так что предельное внимание Малькольма к деталям было важным при поиске золотой середины между этими двумя факторами[9].

После рассмотрения ряда вакансий Малькольм Чизхольм принял позицию в Университете штата Индиана (IU). Он планировал продолжить свою работу над соединениями, имеющими связи металл-металл, а в IU было большое преимущество для этого: имелась рентгеновская установка, которой управлял Джон Хаффман.

Во время длительного пребывания в IU, Малькольм заинтересовался материаловедением, поняв, что его алкоксиды металлов могут выступать в качестве моделей для реакций, протекающих на поверхности оксидов металлов при активации связи в катализе[10] [11]. Позже в сотрудничестве с коллегой Кеном Коултоном Чизхольм использовал свои летучие вольфрамовые соединения в качестве прекурсора карбида вольфрама. Они также разработали пути получения летучих солей бария и меди и использовали их как прекурсоры таких материалов, как оксид бария и металлическая медь. Малькольм начал самостоятельно развивать крупный исследовательский проект по использованию алкоголятов металлов для полимеризации дилактидов, оксиранов и других кольцевых соединений для создания экологически безвредных полимеров из возобновляемых ресурсов. Он также заинтересовался другим новым проектом по спектроскопии соединений с кратными связями металл-металл и применением этих соединений в качестве фотонных материалов. Он рассматривал, но не принял ряд привлекательных предложений переехать из Индианы, но, наконец, в 1999 г. получил предложение от Университета штата Огайо.

В январе 2000 г. Малькольм в последний раз сменил место работы, переехав из Блумингтона в Индиане в Университет штата Огайо (OSU).

В исследованиях в OSU он переключил свое внимание на так называемые «лопастные» соединения с четверными связями, имеющими σ2π4δ2 электронную конфигурацию. Ранее он разработал путь синтеза этих соединений, используя восстановительное элиминирование соединений с тройной связью. Теперь для создания материалов с необычными свойствами он хотел связать два или более из этих центров, соединенных четырехкратно, чтобы создать димеры, олигомеры или полимеры и жидкие кристаллы, используя либо ковалентные линкеры, либо супрамолекулярную самосборку [12] [13] [14].

Вторая главная тема Малькольма в OSU находилась главным образом в области зеленой химии, в частности, он занимался синтезом кислородсодержащих биоразлагаемых полимеров из устойчивых прекурсоров. Основной акцент исследований был сделан на полимеризации дилактидов, легко доступных и получаемых из кукурузы. Его наиболее активными катализаторами были катализаторы на основе комплексов магния, кальция и цинка с одной алкоксидной группой и объемным анионным лигандом, препятствующим образованию мостиковых алкоксидных групп [15].

Семья и последние годы жизни[править | править код]

За год до получения степени PhD Малькольм женился на Сьюзан Сэйдж, которая с отличием окончила бакалавриат по английскому языку в QMC. В 1969 г. Они вместе отправились в Лондон, штат Онтарио, для дальнейших исследований.

11 мая 1973 г. у них родился сын Кэлум.

Вскоре в браке случился раскол, и в 1978 г. Малькольм и Сьюзан развелись.

1 мая 1982 г. Малькольм женился во второй раз на Синдии Труа, которая работала его секретарем, а вскоре, когда Малькольм стал редактором журнала Polyhedron, стала помощником редактора.

В ноябре 1983 г. у них родились близнецы Дерек и Селби.

Семья Малькольма любила путешествовать вместе, иногда совмещая отдых с научными конференциями. Чизхольмы были радушными и щедрыми хозяевами и любили развлекать своих друзей, коллег и студентов. На их ежегодных рождественских вечеринках Малькольм был ответственным за приготовление маргариты. Летом Чизхольм отправлялся в Кембридж, где ему принадлежал дом (это место он считал вторым домом), чтобы избежать среднезападной влажности, отдохнуть, встретиться с британскими друзьями и дописать некоторые проекты.

Синди скончалась в августе 2012 г. Малькольм очень горевал, но находил утешение кругу своей семьи. В ноябре 2012 года у него родилась первая внучка Флер. У самого Малькольма диагностировали рак, и последние пять лет он мужественно переносил циклы химиотерапии, продолжая до конца преподавательскую, научную и общественную деятельность.

Малькольм Чизхольм скончался у себя дома 20 ноября 2015 г. в возрасте 70 лет [5].

Достижения и награды[править | править код]

  • 1979 Медаль Кордей-Морган и награда Королевского химического общества
  • 1986 Приглашенный член сообщества колледжа Клэр Холл, Кембридж
  • 1987 Действительный член сообщества Американской ассоциации продвижения науки
  • 1987 Заведующий кафедрой неорганической химии Университета Индианы
  • 1987 Награда Королевского химического общества по химии и электрохимии переходных металлов
  • 1988 Научная премия Александра фон Гумбольдта-старшего
  • 1988 (Совместно с Дэвидом Л. Кларком) Премия ACS Nobel Laureate Signature
  • 1989 Премия Американского химического общества по неорганической химии
  • 1990 Член Лондонского королевского общества
  • 1994 «Столетний приз» Королевского химического общества
  • 1997 Исследовательская премия колледжа искусств и высоких наук Университета Индианы
  • 1999 Премия Американского химического общества за выдающиеся достижения в неорганической химии
  • 1999 Медаль Дэви Королевского общества
  • 2001 Ученое звание лектора Королевского химического общества
  • 2004 Член Американской академии искусств и наук
  • 2004 Медаль Базоло АХО Чикаго и Северо-Западного университета
  • 2005 Член Национальной академии наук США
  • 2005 Член-корреспондент Эдинбургского Королевского общества
  • 2006 Медаль Бейлара Университета Иллиноиса
  • 2008 Доктор наук, Университета Западного Онтарио
  • 2009 Член Американского химического общества
  • 2010 Приз Найлома Королевского химического общества
  • 2012 Медаль Морлей, АХО Кливленда

Работа редактором[править | править код]

  • 1982—1997 Polyhedron, редактор американской версии
  • 1996—1999 Chemical Communications, редактор
  • 1998—2002 Dalton Transactions, заместитель главного редактора

Примечания[править | править код]

  1. ↑ 1 2 Malcolm H. Chisholm // Музей Соломона Гуггенхайма — 1937.
  2. ↑ http://www.pnas.org/content/104/26/10759
  3. ↑ Chisholm; Malcolm Harold (1945 - 2015) (англ.)
  4. ↑ Чизхольм, Малькольм Гарольд на сайте Национальной академии наук США  (англ.)
  5. ↑ 1 2 Puddephatt, Richard J. (7 December 2016). «Malcolm Harold Chisholm. 15 October 1945 — 20 November 2015». Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society. 63: 117—136..
  6. ↑ Chisholm M. H., Massey A. G., Thompson N. R. Iron Enneacarbonyl //Nature. – 1966. – Т. 211. – №. 5044. – С. 67-67..
  7. ↑ Chisholm M. H., D. C. Bradley Transition-metal dialkylamides and disilylamides. // Acc. Chem. Res. 9, 273–280..
  8. ↑ Chisholm M. H., Clark H. C. Organoplatinum chemistry. Significance of metal-induced carbonium ions //Accounts of Chemical Research. – 1973. – Т. 6. – №. 6. – С. 202-209..
  9. ↑ Chisholm M. H., Cotton F. A. Chemistry of compounds containing metal-to-metal triple bonds between molybdenum and tungsten //Accounts of Chemical Research. – 1978. – Т. 11. – №. 9. – С. 356-362..
  10. ↑ Chisholm M. H. A molecular model for the reductive cleavage of carbon monoxide to carbide and oxide on reduced metal oxides //Journal of organometallic chemistry. – 1987. – Т. 334. – №. 1-2. – С. 77-84..
  11. ↑ Chisholm M. H. The use of alkoxides and related π-donors in organotransition metal chemistry as illustrated by M2 (OR) 6 compounds (M= Mo or W) //Journal of Organometallic Chemistry. – 2014. – Т. 751. – С. 55-59..
  12. ↑ Chisholm M. H., Lear B. J. M 2 δ to ligand π-conjugation: testbeds for current theories of mixed valence in ground and photoexcited states of molecular systems //Chemical Society Reviews. – 2011. – Т. 40. – №. 11. – С. 5254-5265..
  13. ↑ Chisholm M. H., Gustafson T. L., Turro C. Photophysical Properties of MM Quadruply Bonded Complexes Supported by Carboxylate Ligands, MM= Mo2, MoW, or W2 //Accounts of chemical research. – 2012. – Т. 46. – №. 2. – С. 529-538..
  14. ↑ Chisholm M. H., Brown-Xu S. E., Spilker T. F. Photophysical Studies of Metal to Ligand Charge Transfer Involving Quadruply Bonded Complexes of Molybdenum and Tungsten //Accounts of chemical research. – 2015. – Т. 48. – №. 3. – С. 877-885..
  15. ↑ Chisholm M. H., Zhou Z. New generation polymers: the role of metal alkoxides as catalysts in the production of polyoxygenates //Journal of Materials Chemistry. – 2004. – Т. 14. – №. 21. – С. 3081-3092..

Ссылки[править | править код]

Источник — https://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=Чизхольм,_Малькольм_Гарольд&oldid=135860624