Перегруппировка Бекмана

Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H₂SO₄, олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом

Механизм реакции

Варианты и синтетическое применение

Перегруппировка стереоспецифична — к азоту мигрирует радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу:

RR¹C=NOH $\to$ RCONHR¹

Перегруппировка Бекмана циклогексаноноксима является промышленным методом синтеза капролактама — мономера капрона (найлона-6):

Перегруппировку Бекмана также претерпевают O-замещённые кетоксимы (сложные эфиры оксимов, перегруппировка Бекмана-Чепмена):

RR¹CH=NOR² $\to$ RCONR¹R²

Перегруппировка Бекмана может проходить и под действием P₂S₅, выступающего в роли и катализатора перегруппировки, и тионирующего агента, продуктом реакции в этом случае являются тиоамиды. Так, бензальдоксим в этих условиях образует тиобензамид:

PhC=NOH + P₂S₅ $\to$ PhCSNH₂ ,

бензофеноноксим перегруппировывается в тиобензанилид:

(Ph)₂C=NOH + P₂S₅ PhCSNHPh

Литература

• Реакции и методы исследования органических соединений / Под ред. В. М. Родионова, Б. А. Казанского, И. Л. Кнунянца. — М.: ГНТИХЛ, 1954. — Т. 3. — С. 137—253.