Командир Сальского отряда (6 октября — 23 октября 1918).
Ноябрь 1918 — Участвовал в боях за Царицын, в качестве начальника отряда.
Май 1919 — Генерал-майор. Командир 2-й бригады, а затем 12-й Донской дивизии 4-го Донского корпуса генерала Мамонтова.
Май-сентябрь 1919 — Участвовал в рейде Мамонтова по тылам Красной Армии.
Сентябрь 1919 — Командир группы войск Добровольческой армии в составе Алексеевской и 2-й Дроздовской пехотных бригад в составе корпуса Шкуро.
Всю свою пехоту я соединил под командой доблестного генерала Постовского, участника Мамонтовских рейдов.
— Шкуро А. Г. Гражданская война в России: Записки белого партизана
Октябрь—ноябрь 1919 — Командир бригады из 2-го Дроздовского и Самурского полков, защищал г. Касторное, командуя группой, имевшей 4 бронепоезда, 4 танка и 4 бронеавтомобиля в войсках генерала А. Г. Шкуро.
В Касторной я познакомилась с бородатым генералом Постовским, который одевался в солдатскую шинель. На погонах у него химическим карандашом было выведено несколько «зигзагов», что означало его звание генерала. Он командовал пехотной группой, куда входил и Смоленскимй полк. «Генеральский» мундир поразил меня.
— Вы удивлены, как я одет? — спросил генерал, когда с Новиковым подскакали к нему.
— Во-первых, — объяснил Постовский, — чтобы было тепло, во-вторых, чтобы красные не узнали, что я генерал. Маскировка. А у вас отличная лошадь, полковник, — обратился к Новикову. — Не боитесь, что её могут под вами убить?
— Не только её, — ответил Новиков, — но и меня тоже.
На это генерал заметил:
— Напрасно вы надели полковничий мундир. Смотрите на меня, если меня поймают красные, я выгляжу, как солдат. Я даже не бреюсь поэтому…
Я испытала неприятное чувство от внешнего вида командира пехотной группы. Думаю, подобное испытал и Вячеслав Митрофанович. Сколько ещё случайных людей нам предстояло встретить на войне.
— Ольга Алмазова. Рассказ жены белогвардейского генерала
28 апреля 1920 — Не получив должности в армии Врангеля вышел в отставку
Портрет 1916 г.Конец апреля 1920 — Эвакуировался из Севастополя и эмигрировал во Францию.
1931 — Председатель Общества офицеров Генерального штаба. Жил во Франции в г. Нёйи (департамент Сена).
Во время Второй мировой поддерживал Сопротивление; 20 мая 1945 года отправил письмо на имя «маршалаСталина» с поздравлениями по случаю победы над немецко-фашистскими захватчиками (в письме обозначил как победу над «германизмом»).
После освобождения Франции стал членом правления Союза друзей советской родины и председателем местного отделения Союза советских патриотов[1].
1947 — французскими властями депортирован из Франции в СССР, для жительства выбрал город Ульяновск[1].
За первый год жизни в Ульяновске у нас наладились неплохие отношения с Марией Васильевной Постовской и её мужем, генералом Владимиром Ивановичем Постовским; им жактовской комнаты не дали, но они сразу сняли просторную комнату в старом каменном доме и отлично её обставили, так как в знаменитом контейнере, погруженном на «Россию» в Марселе и тоже ехавшем в нашей теплушке — была вся их мебель, вся кухонная утварь, занавески, ковры. Их комната вскоре прославилась на весь город — мебели нигде в Ульяновске не продавалось, ни занавесочки, ни, конечно уж, ковра купить было немыслимо, а про кастрюли или сковороды, или просто стаканы и говорить нечего… Все, все, что так или иначе касалось обычной человеческой жизни и быта, в продаже отсутствовало…
Владимир Иванович Постовский был тот казачий генерал, который был в гражданскую войну побежден Ворошиловым, и об этом писал Алексей Толстой в повести «Хлеб»; таким образом, Постовский был «исторической личностью»; на стене в их комнате висели его казацкая нагайка и кубанка; жена, изящная, красивая женщина, умела из любой пестрой тряпки скрутить прелестный тюрбан. Эта пара всем в Ульяновске нравилась, и у них довольно быстро появились местные знакомые, даже «на верхах». Я у них бывала: поездка в теплушке, одесский лагерь Люстдорф нас сблизили, хоть и были мы люди очень разные — ну, да теперь стали просто ульяновские жители.
7 августа 1951 года Владимира Ивановича арестовали, приговорён к десяти годам лишения свободы. Отсидел десять месяцев, Верховный Суд СССР отменил решение суда[2].