Реакция Коновалова

Реакция Коновалова

Реакция Коновалова — нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО₃ при повышенном или нормальном давлении (свободнорадикальный механизм). Реакция с алканами впервые осуществлена М. И. Коноваловым в 1888 году (по другим данным, в 1899 году) с 10—25%-ной кислотой в запаянных ампулах при температуре 140—150 °C.

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирноароматические соединения легко нитруются в α-положение боковой цепи. Побочными реакциями являются образование нитратов, нитритов, нитрозо- и полинитросоединений.

В промышленности реакцию проводят в паровой фазе. Этот процесс разработан Х. Гессом (1930). Пары алкана и азотной кислоты на 0,2—2 секунды нагревают до 420—480 °C, затем следует быстрое охлаждение. Метан даёт нитрометан, а его гомологи претерпевают также разрыв связей C——C, так что получается смесь нитроалканов. Её разделяют перегонкой.

Активный радикал в этой реакции — O₂NO·, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции дан ниже.

${\mathsf {2HNO_{3}{\xrightarrow[{}]{^{o}t}}O_{2}NO\cdot +NO_{2}\cdot +H_{2}O}}$

${\mathsf {RH+O_{2}NO\cdot \rightarrow R\cdot +HONO_{2}}}$

${\mathsf {R\cdot +NO_{2}\cdot \rightarrow RNO_{2}}}$

Ссылки

• Химический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983—792 с.
• Нейланд, О. Я. Органическая химия: Учебник для хим. спец. вузов.— М.: Высшая школа, 1990.— с. 97—98; 369—370.
• Коновалова реакция // Большая советская энциклопедия