Реакция Коновалова

Реакция Коновалова

Реакция Коновалова — нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО₃ при повышенном или нормальном давлении (свободнорадикальный механизм). Реакция с алканами впервые осуществлена М. И. Коноваловым в 1888 году (по другим данным, в 1899 году) с 10—25%-ной кислотой в запаянных ампулах при температуре 140—150°C.

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирноароматические соединения легко нитруются в α-положение боковой цепи. Побочными реакциями являются образование нитратов, нитритов, нитрозо- и полинитросоединений.

В промышленности реакцию проводят в паровой фазе. Этот процесс разработан Х. Гессом (1930). Пары алкана и азотной кислоты на 0,2—2 секунды нагревают до 420—480°C, за чем следует быстрое охлаждение. Метан даёт нитрометан, а его гомологи претерпевают также разрыв связей C——C, так что получается смесь нитроалканов. Её разделяют перегонкой.

Активный радикал в этой реакции — O₂NO·, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции дан ниже.

2HNO₃ —^t°→ O₂NO· + ·NO₂ + H₂O

R—H + ·ONO₂ → R· + HONO₂

R· + ·NO₂ → R—NO₂

Ссылки

• Химический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983—792 с.
• Нейланд, О. Я. Органическая химия: Учебник для хим. спец. вузов.— М.: Высшая школа, 1990.— с. 97—98; 369—370.
• Коновалова реакция // Большая советская энциклопедия