Реакция Соммле — Хаузера

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
(перенаправлено с «Реакция Соммле-Хаузера»)
Перейти к: навигация, поиск

Реакция Соммле-Хаузера (в честь М. Соммле[1] и Чарльза Хаузера[2]) — это реакция перегруппировки, возникающая при обработке амидами щелочных металлов бензильных четвертичных аммониевых солей. Продукт реакции, третичный бензиламин, может подвергаться дальнейшему алкилированию и затем снова претерпевать перегруппировку. Процесс можно продолжать, ведя алкилирование по циклу до второго орто-положения[3].

Перегруппировка Соммле-Хаузера

Перегруппировка идет с высокими выходами и ее можно провести с ароматическими циклами, содержащими различные заместители. Чаще всего, в реакцию вводят субстраты, имеющие три метильньные группы у азота, но можно использовать, и другие группы, однако при наличии β-водорода конкурирующей реакцией часто становится элиминирование по Гофману. Если три группы у азота разные, могут получаться конкурентные продукты. Перегруппировка Стивенса также является конкурирующим процессом.

Механизм реакции[править | править исходный текст]

Бензильный метиленовый протон является кислотным, и депротонирование приводит к образованию илида. Второй этап реакции – это 2,3-сигматропный сдвиг.

Механизм перегруппировки Соммле-Хаузера

Примечания[править | править исходный текст]

  1. M. Sommelet, Compt. Rend. 205, 56 (1937).
  2. Rearrangements of Benzyltrimethylammonium Ion and Related Quaternary Ammonium Ions by Sodium Amide Involving Migration into the Ring Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chem. Soc., 1951, 73 (9), pp 4122–4131 DOI:10.1021/ja01153a022
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.585 (1963); Vol. 34, p.61 (1954).