Адамантандиазирин
| Адамантандиазирин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
спиро[3H-диазирин-3,2'-трицикло[3.3.1.1]декан] |
| Хим. формула | C10H14N2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветное твёрдое вещество |
| Молярная масса | 162,23 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 132-134 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 41736-95-2 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Адамантандиазирин — органическое спиросоединение, являющееся производным адамантана и относящееся к классу диазиринов. Используется в органическом синтезе как предшественник карбена и электрофильный источник азота.
Получение[править | править код]
Адамантандиазирин недоступен коммерчески. Исходным соединением для его синтеза служит адамантанон. Вначале его перемешивают с аммиаком в метаноле, а затем к смеси по каплям прибавляют гидроксиламин-О-сульфокислоту в метаноле. После водной обработки получается адамантандиазиридин, который затем окисляют оксидом хрома(VI) в серной кислоте либо раствором гипохлорита натрия, получая диазирин[1].
Строение и физические свойства[править | править код]
Адамантандиазирин растворим в большинстве органических растворителей. В протонном ЯМР-спектре (в дейтерохлороформе) он даёт резонансные сигналы при 2,10-2,04 м. д. (мультиплет, 6Н), 1,82-1,75 (мультиплет, 6Н) и 0,65 м. д. (синглет, 2Н)[1].
Химические свойства[править | править код]
Основным свойством и применением адамантандиазирина является генерирование карбена адамантилидена при термическом либо фотохимическом разложении. Образовавшийся карбен находится в синглетном состоянии и живёт достаточно долгое время, поскольку из-за его геометрии внутримолекулярные перегруппировки затруднены. В некоторых условиях происходит изомеризация адамантандиазирина в диазоадамантан[1].
Относительные скорости превращения в карбен и диазосоединение изучалось при помощи реакции с фуллереном С60, который реагирует и с той, и с другой частицей, давая разные продукты. Оказалось, что при пиролизе образуется преимущественно карбен, а при фотолизе карбен и диазосоединение образуются с одинаковой скоростью[1].
Адамантандиазирин, меченный атомом трития, использовали как фотоаффинную метку для различных белков для изучения их топологии[1].
При фотолизе адамантандиазирина в присутствии алкенов с хорошим выходом происходит присоединение адамантилидена по двойной связи и образование циклопропанов. Быстрее протекает присоединение к электронодефицитным алкенам. В некоторых случаях с реакцией циклопропанирования конкурирует процесс С–Н-внедрения[1].
Примечания[править | править код]
Литература[править | править код]
- Schneider Y., Legault C. Y. Spiro[3H-diazirine-3,2'-tricyclo[3.3.1.1]decane] (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2016. — doi:10.1002/047084289X.rn01915.