Ангидриды карбоновых кислот

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общая структурная формула ангидридов карбоновых кислот

Ангидриды карбоновых кислот — соединения общей формулы R1CO-O-COR2, в которых две ацильных группы присоединены к одному и тому же атому кислорода[1]. В зависимости от природы ацильных групп ангидриды могут быть «простыми» (R1 = R2, например, уксусный ангидрид (CH3CO)2O, смешанными (различные ацильные остатки) или циклическими (R1 и R2 являются частями одной молекулы)[2].

Муравьиный ангидрид с формулой H-CO-O-CO-H (C2H2O3) в свободном виде не существует.

Ангидриды формально можно рассматривать как продукт конденсации двух групп -COOH:

Синтез[править | править код]

Некоторые циклические ангидриды, например, фталевый ангидрид, образуются при нагревании соответствующих кислот. В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты — в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

либо карбодиимиды, которые реагируют с карбоновыми кислотами с образованием О-ацилизомочевин — высокореакционноспособных соединений, способных ацилировать карбоновые кислоты:

В большинстве случаев, ангидриды синтезируют ацилированием карбоновых кислот либо их солей. Так, например, ацилированием формиата натрия формилфторидом может быть получен неустойчивый ангидрид муравьиной кислоты[3]:

При ацилировании карбоновых кислот в лабораторной практике в качестве ацилирующих агентов обычно используют комплексы галогенангидридов карбоновых кислот с пиридином[4] либо кетены, формально являющиеся внутренними ангидридами карбоновых кислот:

Ацилирование уксусной кислоты кетеном является промышленным методом синтеза уксусного ангидрида.

Реакционная способность[править | править код]

Ангидриды являются ацилирующими агентами и реагируют с различными нуклеофилами:

образуя сложные эфиры (Nu = OR), амиды (Nu = NR1R2), гидразиды (Nu = HNNR1R2) и т. п.

См. также[править | править код]

Примечания[править | править код]

  1. acid anhydrides // IUPAC Gold Book
  2. cyclic acid anhydrides (cyclic anhydrides) // IUPAC Gold Book
  3. George A. Olah, Yashwant D. Vankar; Massoud Arvanaghi; Jean Sommer (1979), Formic Anhydride. Angewandte Chemie Int. Ed. Engl., volume 18, issue = 8, page = 614. DOI:10.1002/anie.197906141
  4. “ACID ANHYDRIDES”. Organic Syntheses. 26: 1. 1946. DOI:10.15227/orgsyn.026.0001. ISSN 23333553 00786209, 23333553 Проверьте параметр |issn= (справка на английском). Проверено 2016-01-28.