Перегруппировка Бамбергера
Перегруппировка Бамбергера — перегруппировка фенилгидроксиламинов в п-аминофенолы под воздействием разбавленной серной кислоты.[1] Названа в честь немецкого химика Ойгена Бамбергера (1857–1932).[2][3]
Исходные фенилгидроксиламины обычно синтезируют реакцией гидрирования нитробензолов с использованием родиевых[4] или цинковых[5] катализаторов.
Механизм реакции[править | править код]
Механизм перегруппировки Бамбергера основан на монопротонировании N-фенилгидроксиламина 1. N-протонирование 2 предпочтительно, но непродуктивно. O-протонирование 3 может привести к образованию иона нитрения (NH2+) 4, который может реагировать с нуклеофилами (H2O) с образованием желаемого п-аминофенола 5.[6][7]
См. также[править | править код]
- Реакции, подобные алкилированию Фриделя — Крафтса:
- Синтез триазина Бамбергера
Примечания[править | править код]
- ↑ Harman, R. E. (1955), "Chloro-p-benzoquinone" (PDF), Org. Synth., 35: 22; Coll. Vol., 4: 148
{{citation}}:|title=пропущен или пуст (справка) - ↑ Bamberger, E. (1894). "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen". Chemische Berichte. 27 (2): 1347—1350. doi:10.1002/cber.18940270229. Архивировано из оригинала 29 июля 2023. Дата обращения: 29 июля 2023.
- ↑ Bamberger, E. (1894). "Ueber das Phenylhydroxylamin". Chemische Berichte. 27 (2): 1548—1557. doi:10.1002/cber.18940270276. Архивировано из оригинала 7 октября 2020. Дата обращения: 29 июля 2023.
- ↑ Oxley, P. W. (1989). "N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine Via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene Using Hydrazine and Rhodium on Carbon". Organic Syntheses. 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187.
- ↑ Kamm, O. (1925), "β-Phenylhydroxylamine", Org. Synth., 4: 57; Coll. Vol., 1: 445
{{citation}}:|title=пропущен или пуст (справка) (download PDF Архивная копия от 29 марта 2007 на Wayback Machine) - ↑ Sone, T. (1981). "Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1981 (2): 1596—1598. doi:10.1039/P29810000298.
- ↑ Kohnstam, G. (1984). "Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1984 (3): 423—427. doi:10.1039/P29840000423.
 | На эту статью не ссылаются другие статьи Википедии. |