Реакция перегруппировки

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Реакции перегруппировки

Реакция перегруппировки (молекулярная перегруппировка) — химическая реакция, в результате которых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности; могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением.

Механизм реакций[править | править исходный текст]

Реакции перегруппировки являются одним из типов органических реакций. Существует два возможных механизма протекания этих реакций:

  • свободно-радикальный, при котором под воздействием излучения или температуры происходит гомологический разрыв связей (преимущественно малополярных) с образованием частиц, содержащих неспаренные электроны. Эти частицы называются свободными радикалами.
  • Ионный, при котором происходит гетеролитический разрыв связей с образованием карбкатионов и карбанионов. Атакующий реагент, взаимодействующий с субстратом, может быть двух типов:
    • нуклеофильный (отдающий электронную пару субстрату);
    • электрофильный (принимающий электронную пару у субстрата).

Карбкатионы проявляют электрофильные свойства, а карбанионы — нуклеофильные.

Классификация реакций перегруппировок[править | править исходный текст]

Молекулярные перегруппировки классифицируют по следующим признакам:

  • по насыщенности систем, в которых протекает перегруппировка на протекающие в ароматических системах и протекающие в алифатических системах;
  • в соответствии с природой уходящей группы на анионотропные, катионотропные, прототропные, сигматропные;
  • по стереоспецифичности перегруппировок на стереоспецифичные и нестереоспецифичные;
  • в соответствии природой мигрирующей группы на нуклеофильные и электрофильные;
  • по изменениям, происходящими в структуре исходного соединения: на реакции, сопровождающиеся изомеризацией и не сопровождающиеся изомеризацией;
  • в соответствии миграцией от определенного атома к другому атому на C-C, N-C, C-N, O-C, C-O;
  • по характеру взаимодействий в ходе перегруппировок на внутримолекулярные (интро-) и межмолекулярные (интер-);
  • по дополнительными реакциями, протекающими в ходе перегруппировок, на реакции, сопровождающиеся побочными реакциями и проходящие без побочных реакций.

Практическое значение[править | править исходный текст]

Изучение молекулярных перегруппировок имеет большое значение для установления механизмов химических реакций и осуществления направленного органического синтеза. Многие перегруппировки используются в промышленно важных процессах, таких как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного топлива, превращение циклогексаноноксима в капролактам, синтезы полупродуктов и красителей.

См. также[править | править исходный текст]

Ссылки[править | править исходный текст]