Реактив Страйкера

Реактив Страйкера
Реактив Страйкера
	;
Общие
Систематическое; наименование	Реагент Страйкера
Традиционные названия	Комплекс Озборна
Хим. формула	[(PPh3)CuH]6
Физические свойства
Молярная масса	1961,04 г/моль
Оптические свойства
Показатель преломления	1,544202 (589 нм)
Структура
Координационная геометрия	Гексагональная
Классификация
Рег. номер CAS	33636-93-0
PubChem	12181933
Рег. номер EINECS	627-669-7
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[CuH].[CuH].[CuH].[CuH].[CuH].[CuH]
InChI	InChI=1S/6C18H15P.6Cu.6H/c61-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;;;;;;;;;;;/h61-15H;;;;;;;;;;;; PYHLOCIDGQNZFY-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	21169449
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Реакти́в Стра́йкера (также известен как ко́мплекс О́зборна; химическая формула — [(PPh₃)CuH]₆)^[1] — гексамерный гидрид меди, лигированный трифенилфосфином.

Это твердое вещество кирпично-красного цвета, чувствительное к воздуху. Реагент Страйкера представляет собой слабогидридный реагент, используемый в гомогенном катализе реакций сопряженного восстановления енонов, еноатов и родственных субстратов.

Состав и структура[править | править код]

Соединение получают путём гидрирования трет-бутоксида меди(I), образующегося из хлорида меди (I) и трет-бутоксида натрия^[2]. С момента его открытия были разработаны и другие более удобные методы^[3]^[4].

По своей структуре соединение представляет собой октаэдрический кластер центров Cu(PPh₃), которые связаны между собой связями Cu-Cu и Cu-H. Первоначально считалось, что шесть из восьми граней закрыты гидридными лигандами^[5]. Этот структурный вопрос был пересмотрен в 2014 году; гидриды в настоящее время лучше всего описываются как краевые, а не фронтальные мостики^[6].

Применение в органическом синтезе[править | править код]

Это соединение может осуществлять региоселективное сопряженное восстановление различных карбонильных производных, включая ненасыщенные альдегиды, кетоны и сложные эфиры. Этот реагент был назван «Реагентом года» в 1991 году за его устойчивость к функциональным группам, высокую общую эффективность и мягкие условия реакции восстановления. Реагент Страйкера используется в каталитическом количестве, где он регенерируется в реакции с использованием стехиометрического источника гидридов, часто представляющего собой молекулярный водород или силаны.

При хранении в инертной атмосфере (например, в аргоне, азоте) он имеет неограниченный срок годности. Кратковременное воздействие кислорода не разрушает существенно его активность, хотя растворители, используемые с реактивом Страйкера, должны быть строго дегазированы^[7].

Модификации реагента Страйкера[править | править код]

Сообщалось о модифицированных лигандами версиях реактива Страйкера. Замена лиганда, например, на P(O-iPr)₃ позволяет значительно улучшить его селективность^[8]. Кроме того, Lipshutz и др. показали, что добавление бидентатного, ахирального бис-фосфинового лиганда к Cu-центру может привести к соотношению субстрата к лиганду, обычно равное 1000-10000:1, и может быть использовано для получения продуктов с высокими выходами^[9].

Примечания[править | править код]

↑ Mahoney, W.S. (1988). "Selective Hydride-mediated conjugate reduction of α,β-unsaturated Carbonyl Compounds Using [(Ph₃P)CuH]₆". J. Am. Chem. Soc. 110: 291—293. doi:10.1021/ja00209a048.
↑ Bezman, S. A. (1971). "Preparation and Crystallographic Characterization of a Hexameric Triphenylphosphinecopper Hydride Cluster". J. Am. Chem. Soc. 93 (8): 2063—2065. doi:10.1021/ja00737a045.
↑ O. Riant "Copper(I) hydride reagents and catalysts" Patai's Chemistry of Functional Groups, 2011, John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470682531.pat0448
↑ R. D. Stephens "Hydrido(Triphenylphosphine)Copper(I)" Inorganic Syntheses, 1979, vol. 19, pp. 87–89. doi:10.1002/9780470132500.ch17
↑ Raymond C. Stevens, Malcolm R. McLean, Robert Bau, Thomas F. Koetzle "Neutron diffraction structure analysis of a hexanuclear copper hydrido complex, H₆Cu₆[P(p-tolyl)₃]₆: an unexpected finding" J. Am. Chem. Soc. 1989, pp 3472–3473. doi:10.1021/ja00191a077
↑ Bennett, Elliot L. (2014-03-17). "Characterization of the Hydrides in Stryker's Reagent: [HCu{P(C6H5)3}]6". Inorganic Chemistry. 53 (6): 2963—2967. doi:10.1021/ic402736t. ISSN 0020-1669. PMID 24571368.
↑ John F. Daeuble and Jeffrey M. Stryker "Hexa-μ-hydrohexakis(triphenylphosphine)hexacopper" eEROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rh011m
↑ Andrejs Pelss, Esa T. T. Kumpulainen and Ari M. P. Koskinen J. Org. Chem. 2009, 74, 7598-7601. doi:10.1021/jo9017588
↑ Baker, Benjamin A. (2008). "(BDP)CuH: A "Hot" Stryker's Reagent for Use in Achiral Conjugate Reductions". Organic Letters. 10 (2): 289—292. doi:10.1021/ol702689v. PMID 18092793.

[1] Mahoney, W.S. (1988). "Selective Hydride-mediated conjugate reduction of α,β-unsaturated Carbonyl Compounds Using [(Ph₃P)CuH]₆". J. Am. Chem. Soc. 110: 291—293. doi:10.1021/ja00209a048.

[2] Bezman, S. A. (1971). "Preparation and Crystallographic Characterization of a Hexameric Triphenylphosphinecopper Hydride Cluster". J. Am. Chem. Soc. 93 (8): 2063—2065. doi:10.1021/ja00737a045.

[3] O. Riant "Copper(I) hydride reagents and catalysts" Patai's Chemistry of Functional Groups, 2011, John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470682531.pat0448

[4] R. D. Stephens "Hydrido(Triphenylphosphine)Copper(I)" Inorganic Syntheses, 1979, vol. 19, pp. 87–89. doi:10.1002/9780470132500.ch17

[5] Raymond C. Stevens, Malcolm R. McLean, Robert Bau, Thomas F. Koetzle "Neutron diffraction structure analysis of a hexanuclear copper hydrido complex, H₆Cu₆[P(p-tolyl)₃]₆: an unexpected finding" J. Am. Chem. Soc. 1989, pp 3472–3473. doi:10.1021/ja00191a077

[6] Bennett, Elliot L. (2014-03-17). "Characterization of the Hydrides in Stryker's Reagent: [HCu{P(C6H5)3}]6". Inorganic Chemistry. 53 (6): 2963—2967. doi:10.1021/ic402736t. ISSN 0020-1669. PMID 24571368.

[7] John F. Daeuble and Jeffrey M. Stryker "Hexa-μ-hydrohexakis(triphenylphosphine)hexacopper" eEROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rh011m

[8] Andrejs Pelss, Esa T. T. Kumpulainen and Ari M. P. Koskinen J. Org. Chem. 2009, 74, 7598-7601. doi:10.1021/jo9017588

[9] Baker, Benjamin A. (2008). "(BDP)CuH: A "Hot" Stryker's Reagent for Use in Achiral Conjugate Reductions". Organic Letters. 10 (2): 289—292. doi:10.1021/ol702689v. PMID 18092793.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

Реактив Страйкера

Содержание

Состав и структура[править | править код]

Применение в органическом синтезе[править | править код]

Модификации реагента Страйкера[править | править код]

Примечания[править | править код]

Навигация

Реактив Страйкера


Общие
Систематическое наименование	Реагент Страйкера
Традиционные названия	Комплекс Озборна
Хим. формула	[(PPh₃)CuH]₆
Физические свойства
Молярная масса	1961,04 г/моль
Оптические свойства
Показатель преломления	1,544202 (589 нм)
Структура
Координационная геометрия	Гексагональная
Классификация
Рег. номер CAS	33636-93-0
PubChem	12181933
Рег. номер EINECS	627-669-7
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[CuH].[CuH].[CuH].[CuH].[CuH].[CuH]
InChI	InChI=1S/6C18H15P.6Cu.6H/c61-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;;;;;;;;;;;/h61-15H;;;;;;;;;;;; PYHLOCIDGQNZFY-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	21169449
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Реактив Страйкера

Состав и структура[править | править код]

Применение в органическом синтезе[править | править код]

Модификации реагента Страйкера[править | править код]

Примечания[править | править код]

Навигация

Поиск