Самодиссоциация

Само́диссоциа́ция (автодиссоциа́ция) — свойство веществ в жидком или газообразном состоянии самостоятельно ( в отсутствие растворителя) диссоциировать на ионы. Частный случай самодиссоциации — автопротолиз, имеющий место, например, в случае воды и многих сильных кислот.

Примеры:

${\ce {KCl <=> K+ + Cl-}}$ (в расплаве)

${\ce {2 H2O <=> H3O+ + OH-}}$

Способность вещества к самодиссоциации характеризуется константой самодиссоциации K_s, представляющей собой частный случай константы диссоциации.

Примеры:

K_s(KCl) = [K⁺] · [Cl^–] / [KCl]

K_s(H₂O) = [H₃O⁺] · [OH^–] / [H₂O]

Для слабодиссоциирующих веществ вместо константы самодиссоциации часто используют ионное произведение ИП, в которое включают концентрацию непродиссоциировавшего вещества.
Пример:

ИП(H₂O) = K_w = K_s(H₂O) · [H₂O] = [H₃O⁺]·[OH^–] ,

где K_w — константа автопротолиза воды.

Константы самодиссоциации, в отличие от констант диссоциации в растворах, являются характеристикой индивидуальных химических веществ и связаны с их термодинамическими параметрами, такими как энергия Гиббса, энтальпия и энтропия образования, а также физическими свойствами, например, электропроводность.