Реакция Байера — Виллигера
Реакция Байера — Виллигера (окисление по Байеру — Виллигеру, перегруппировка Байера-Виллигера) - окисление кетонов до сложных эфиров или лактонов (в случае циклических кетонов) под действиеп пероксида водорода или надкислот в присутствии кислот. альдегидов в условиях реакwии образуют карбоновые кислоты.
Механизм реакции[править | править код]
На первой стадии происходит протонирование кислорода карбонила кетона, что повышает электрофильность углерода группы, после чего следует нуклеофильное присоединение кислорода пероксигруппы надкислоты к углероду карбонила, в результате чего образуется пероксидный интермедиат. В пероксидном интермедиате один из радикалов кетона по согласованному механизму мигрирует на кислород пероксидной группы с отщеплением кислотного аниона, входившего в состав надкислоты, [1], эта стадия является лимитирующей скорость реакции[2]. Образующийся в результате перегруппировки карбокатион отщепляет протон от кислорода с образованием сложного эфира.
Примечания[править | править код]
- ↑ Kürti, László. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis / László Kürti, Barbara Czakó. — Burlington; San Diego; London : Elsevier Academic Press, 2005. — P. 28. — ISBN 978-0-12-369483-6.
- ↑ Krow, Grant R. (1993). "The Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones and Aldehydes". Organic Reactions. 43 (3): 251—798. doi:10.1002/0471264180.or043.03. ISBN 0471264180.