Усниновая кислота
| Усниновая кислота | |
 |
|
| Общие | |
|---|---|
| Систематическое наименование | 2,6-диацетил-7,9-дигидрокси-8,9b-диметил-1,3(2H,9bH)-дибензофурандион |
| Химическая формула | С18H16O7 |
| Физические свойства | |
| Состояние (ст. усл.) | твёрдое |
| Отн. молек. масса | 348 а. е. м. |
| Молярная масса | 344,315 г/моль |
| Плотность | 1,54 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура плавления | 204 °C |
Усни́новая кислота́ является одним из специфических лишайниковых веществ, которые образуются в процессе метаболизма и не встречаются в других группах организмов. Название происходит от рода лишайников Usnea.
Лишайники хорошо известны разнообразием вторичных метаболитов, так называемыми лишайниковыми веществами. Пожалуй, наиболее известным вторичным метаболитом лишайников является усниновая кислота, которая продуцируется в Cladonia (Cladoniaceae), Usnea (Usneaceae), Lecanora (Lecanoraceae), Ramalina (Ramalinaceae), Evernia, Parmelia (Parmeliaceae), Alectoria (Alectoriaceae) и в других родах лишайников . Усниновая кислота обладает противовирусной, антибиотической, анальгетической , противотуберкулезной и инсектицидной активностями. Усниновая кислота продуцируется микобионтом лишайника, – это было впервые показано в работе и в дальнейшем усниновую кислоту извлекли из изолированных микобионтов лишайников рода Ramalina . Усниновая кислота впервые была выделена в 1843 г из лишайников родов Ramalina и Usnea, годом позже характеризована как индивидуальное вещество и получила свое название . Через девять десятилетий было установлено ее химическое строение . Усниновая кислота продуцируется в лишайниках в больших количествах, составляя до 8% от сухого веса талломов. Наблюдаются большие сезонные колебания содержания усниновой кислоты в талломах лишайников: пиковый уровень в конце весны и начале лета, и в целом низкий уровень в течение осени и зимы. Содержание усниновой кислоты коррелирует со временем наступления летнего солнцестояния, уровнями солнечной радиации и температурными условиями, зависит от места произрастания лишайника , . Усниновая кислота – кристаллическое вещество желтого цвета , по своему строению относится к производным дибензофурана и существует в виде двух энантиомерных форм, различающихся конфигурацией метильной группы у атома С9b. Правовращающий энантиомер имеет R-конфигурацию ангулярной метильной группы и его удельное вращение составляет +478 (с 0.2 CHCl3, (град•мл)•(г•дм)-1). Типичным продуцентом (+)-усниновой кислоты является Usnea Longissima, источником левовращающего энантиомера усниновой кислоты можно назвать Cladonia Stellaris (-458, c 0.2 CHCl3, (град•мл)•(г•дм)-1). Гидроксильные группы усниновой кислоты участвуют в образовании сильных межмолекулярных водородных связей. Константы диссоциации гидроксильных групп усниновой кислоты, определенные спектрофотометрическим титрованием , составляют: pKa1 4.4 (C3-OH), pKa2 8.8 (C7-OH), pKa3 10.7 (C9-OH). Кислотность среды и соотношение нейтральной и анионной форм усниновой кислоты, по предположению исследователей, играют важную роль в жизнедеятельности лишайника. Гидроксильные группы этой молекулы образуют сильные внутримолекулярные водородные связи, а также способны формировать межмолекулярные водородные связи, что может способствовать быстрой передаче избыточной энергии, полученной лишайниками от солнца, окружающей среде в виде тепла . Наличие резорцинового цикла и системы сопряженных карбонильных групп способствуют тому, что молекула усниновой кислоты широко поглощает в ближнем УФ (320-400 нм), среднем УФ (280-320 нм) и дальнем УФ (ниже 280 нм) диапазонах. Следует отметить, что этот метаболит выступает в качестве эффективного солнцезащитного средства для лишайников. Это позволяет лишайникам, например, при условии долгого пребывания на солнце в жарких пустынях снизить вредное воздействие солнечного излучения. Основным способом получения усниновой кислоты, начиная с первых исследований в XIX в и до наших дней, является экстрагирование лишайников органическими растворителями и последующие осаждение из экстракта или его перекристаллизация. Усниновая кислота хорошо растворяется в бензоле, хлороформе, амиловом спирте, ледяной уксусной кислоте, малорастворима в этаноле, петролейном эфире, диэтиловом эфире и нерастворима в воде.[1]
- ↑ Sokolov, D. N.; Luzina, O. A.; Salakhutdinov, N. F. Usnic acid: preparation, structure, properties and chemical transformations. Russian Chemical Reviews 2012, 81, 747–768.
 |
Для улучшения этой статьи желательно?:
|
