9-Азаюлолидин
| 9-Азаюлолидин[1] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Хим. формула | C11H14N2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 174,246 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 70-74 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 6052-72-8 |
| PubChem | 329765425 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
9-Азаюлолидин — органическое вещество, относящееся к классу третичных аминов и пиридинов. Используется в органическом синтезе как сильный основный или нуклеофильный катализатор[1].
Получение[править | править код]
Впервые 9-азаюлолидин получили в 1953 году разложением матринидина. Он понадобилася для структурных исследований при изучении алкалоидов матринового типа. Синтез же его был предложен в 1986 году: четырёхстадийная последовательность, начинающася с 1,6-нафтиридина, давала 9-азаюлолидин с выходом в 19 %. Двадцать лет спустя ту же схему оптимизировали, увеличив выход до 28 %. В 2007 году Вонг и сотрудники предложили ещё более эффективный синтез из 4-аминопиридина, получив целевой продукт с общим выходом в 40 %[1].
Очищают 9-азаюлолидин перекристаллизацией из этилацетата при −20 °С[1].
Химические свойства[править | править код]
9-Азаюлолидин представляет интерес как нуклеофильный катализатор, превосходящий по свойствам ДМАП и 4-пирролидинопиридин. В этой области его стали применять в 2003 году. Среди катализируемых реакций наиболее подробно была изучено ацилирование стерически затруднённых и дезактивированных спиртов: в этих процессах 9-азаюлолидин действительно превосходил упомянутые аналоги и лишь немного уступал супер-ДМАПу[1].
При исследовании эффективности 9-азаюлолидина как катализатора было показано также, что его аналоги с меньшей (5 и 5) и большей (7 и 7) величиной алифатических циклов менее эффективны[1].
Было обнаружено также, что при добавлении 9-азаюлолидина происходит изомеризация двойной связи в ходе окисления (Z)-аллиловых спиртов в (Z)-енали[1].
Кроме того, 9-азаюлолидин находит применение как катализатор в реакции Ульмана и реакции Бейлиса — Хиллмана — Мориты[1].
Примечания[править | править код]
См.также[править | править код]
Литература[править | править код]
- David O. R. P. 9-Azajulolidine (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2018. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.