Дифосфин
| Дифосфин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
дифосфин |
| Хим. формула | P2H4 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 65,98 г/моль |
| Плотность | 1,012 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | -99 °C |
| • кипения | 65,2 °C |
| Энтальпия | |
| • образования | + 20,9 (г); - 5 (ж) кДж/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 13445-50-6 |
| PubChem | 139283 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 35880 |
| ChemSpider | 122832 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Дифосфин — неорганическое соединение фосфора с водородом состава P2H4, содержащее связь фосфор-фосфор. Гомологичен гидразину, очень токсичен и склонен к самовозгоранию (примесью дифосфина объясняется самовозгорание фосфина в воздухе, тогда как чистый фосфин таким свойством не обладает).
Название[править | править код]
В англоязычной литературе часто используют название по аналогии с органическими предельными углеводородами с окончанием -ан: diphosphane (дифосфан), при этом дифосфинами называют фосфорорганические соединения, наиболее часто используемые в качестве бидентатных фосфиновых лигандов в неорганической и металлоорганической химии. Но такое различие не устоявшееся и ряд других источников придерживаются названия дифосфин.
Получение[править | править код]
Дифосфин получают путем гидролиза монофосфида кальция, которого более правильно записывать как производное P24−, аналогичному пероксиду водорода. По оптимизированной методике гидролиз 400 г Са2Р2 при −30 °С дает около 20 г продукта, слегка загрязненного фосфином[1]:
Строение, свойства[править | править код]
По строению близок к гидразину, менее симметричный, с расстоянием связи P-P в 2,219 ангстрем.
Дифосфин — при температуре выше −99 °C представляет собой бесцветную жидкость, разлагается в присутствии следов кислоты, при температуре выше −10 °С (особенно под действием света) и на шероховатых поверхностях. Он смешивается с сероуглеродом, пиридином, углеводородами, простыми эфирами, монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром диэтиленгликоля, триамидом гексаметилфосфорной кислоты и растворим в метаноле[2]. В воде нерастворим.
Дифосфин самовоспламеняется на воздухе:
При температуре выше −30 °C он медленно диспропорционирует до PH3 и высших фосфинов[3]. Он часто встречается в виде примеси в коммерчески доступном монофосфине.
Реакция дифосфина с бутиллитием дает множество конденсированных полифосфиновых соединений[4].
Органические дифосфины[править | править код]
Известно множество органических производных дифосфина. Эти виды получают редуктивным связыванием тетрафенилдифосфина из хлордифенилфосфина:
2ClPPh2 + 2Na → Ph2P−PPh2 + 2NaCl
Метиловое соединение P2(CH3)4 получают восстановлением (CH3)2P(S)−P(S)(CH3)2, которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом[5].
Примечания[править | править код]
- ↑ Marianne. Baudler, Klaus. Glinka. Contributions to the chemistry of phosphorus. 218. Monocyclic and polycyclic phosphines (англ.) // Chemical Reviews. — 1993-06-01. — Vol. 93, iss. 4. — P. 1623–1667. — ISSN 1520-6890 0009-2665, 1520-6890. — doi:10.1021/cr00020a010. Архивировано 19 марта 2023 года.
- ↑ hrsg. von Georg Brauer. Unter Mitarb. von M. Baudler. Handbuch der präparativen anorganischen Chemie / 1.. — 3., umgearb. Aufl. — Stuttgart: Enke, 1975. — С. 516. — XI, 608 Seiten с. — ISBN 3-432-02328-6, 978-3-432-02328-1.
- ↑ Arnold F. Holleman. Lehrbuch der anorganischen Chemie. — 101., verb. und stark erw. Aufl. — Berlin, 1995. — С. 745. — XXXIX, 2033 S с. — ISBN 978-3-11-012641-9, 3-11-012641-9.
- ↑ Peter Petzold. Chemie : eine Einführung. — Berlin: Walter de Gruyter, 2009. — С. 658. — 1 online resource (xv, 953 pages) с. — ISBN 978-3-11-021135-1, 3-11-021135-1.
- ↑ S. A. Butter, J. Chatt, E. R. Wonchoba, G. W. Parshall. Ethylenebis(dimethylphosphine) // Inorganic Syntheses / George W. Parshall. — Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2007-01-05. — С. 185–191. — ISBN 978-0-470-13246-3, 978-0-470-13176-3. — doi:10.1002/9780470132463.ch41. Архивировано 19 марта 2023 года.
Литература[править | править код]
- Некрасов Б. В. Основы общей химии. — Т.1. — М.: Химия, 1973
- Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Л.: Химия, 1977