Пинен

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Изомеры пинена

Пине́н — бициклический терпен (монотерпен) состава C10H16, Mm = 136,24 дальтон. Известны 3 изомера, отличающихся положением двойной связи. Название пиненов происходит от слова Pinus — сосна (лат.) — это важный компонент смолы хвойных деревьев, скипидара; эфирные масла многих растений содержат пинены. Пинены хорошо распознаются насекомыми и являются важным регулятором их химической коммуникации (см. хеморецепция).

Систематическое название пиненов:

  • 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пинен, α-пинен) (формула I)
  • 2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан (нопинен, β-пинен) (формула II)
  • 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен (δ-пинен) (формула III)

Свойства[править | править вики-текст]

Пинены являются бесцветными жидкостями с запахом сосновой хвои, хорошо растворимы в неполярных органических растворителях, нерастворимы в воде. Окисляются на воздухе, превращаясь в вязкое жёлтое масло.

Соединение Тпл, °С Ткип, °С Плотность,
г/см3 (при 20°С)
Коэффициент преломления
n20D[1]
Удельное вращение
[α]20D[1], градусов·мл·г−1·дм−1
α-пинен (−75,5) 156,2 0,8582 1,4658 (+52,4)
β-пинен (−62,2) 164,0 0,8694 1,4762 (−24,0)
(±)-δ-пинен 157-159 0,8636 1,4656
(−)-δ-пинен 156-157 0,8590 1,4667 (−6,2)

Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагревании или в присутствии платиновой черни β-пинен легко превращается в α-пинен. При нагревании до 250°С α- и β-пинен превращаются главным образом в дипентен, при температуре выше 400°С α-пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, а β-пинен — в мирцен. При нагревании выше 700°С пентены превращаются в изопрен и ароматические углеводороды.

Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану. При мягком гидрировании (платиновая чернь, комнатная температура) образуется в основном цис-пинан, в жёстких — смесь цис- и транс-пинанов.

В присутствии кислотных катализаторов (P2O5, BF3, TiO2) пинены полимеризуются — при действии разбавленных органических и неорганических кислот превращаются в дипентен, терпинолен, терпинены, терпинеол, терпингидрат, в присутствии TiO2 при 150°С изомеризуется в камфен.

При окислении кислородом воздуха α-пинен превращается в смесь кислородсодержащих соединений, главным образом вербенола и вербенона.

При присоединении хлороводорода к α-пинену образуется неустойчивый 2-хлорпинан, который перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид.

Биосинтез[править | править вики-текст]

α- и β-пинен образуются из геранил пирофосфата, циклизацией линалилфосфата.

Биосинтез пинена из геранилфосфата

Применение[править | править вики-текст]

Пинены — важный компонент для синтеза камфоры и многих других веществ, часто трансформация пиненов производится с помощью окисления с применением селективных катализаторов.

Скипидар, а реже α- и β-пинены применяются как растворители лаков и красок, сырьё для получения соснового масла, политерпеновых смол, терпинеола и душистых веществ. β-Пинен используется для синтеза мирцена.

Литература[править | править вики-текст]

  1. J. Mann, R. S. Davidson, J. B. Hobbs, D. V. Banthorpe, J. B. Harborne, Natural Products, p. 309—311, Addison Wesley Longman Ltd., Harlow, UK, 1994. ISBN 0-582-06009-5.

Примечания[править | править вики-текст]

  1. 1 2 В D-линии натрия 589,3 нм при 20°С.