Бекуит, Ателстан Лоуренс Джонсон

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
В Википедии есть статьи о других людях с фамилией Бекуит.
Ателстан (Атель) Лоуренс Джонсон Бекуит
англ Athelstan Laurence Johnson Beckwith
Дата рождения 20 февраля 1930(1930-02-20)
Место рождения Перт, Западная Австралия
Дата смерти 15 мая 2010(2010-05-15) (80 лет)
Место смерти Канберра, Австралия
Гражданство  Австралия
Род деятельности химик-органик
Награды и премии

Офицер ордена Австралии

Ателстан (Атель) Лоуренс Джонсон Бе́куит (англ. Athelstan Laurence Johnson Beckwith; 20 февраля 1930 — 15 мая 2010) — австралийский химик-органик, наиболее известен исследованиями свободных радикалов. Описал не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения. Его работы охватывали ряд областей, начиная от теоретических расчётов до синтеза сложных молекул. Исследовал молекулярные перегруппировки и радикальные циклизации, а также изучал механизмы этих реакций с помощью кинетических методов и ЭПР-спектроскопии.

Биография[править | править код]

Ранние годы[править | править код]

Ателстан Лоуренс Джонсон Бекуит родился 20 февраля 1930 года в городе Перт, Западная Австралия, в семье Лоуренса Альфреда Бекуит и Дорис Бекуит. Первые несколько школьных лет Атель провёл в Лидервийской Начальной Школе, но в 1942 году в связи с военными действиями Атель с матерью, двумя братьями и бабушкой были эвакуированы в город Пурунгурут, что примерно в 400 километрах к югу от Перта. Здесь он посещал школу им. Баркера. В 1943 году Атель поступает в Современную Школу Перта. В этом же году молодой Бекуит столкнулся с болезнью, которая не дала возможности ходить в школу несколько лет. Первоначальный диагноз утверждал, что мальчик болен полиомиелитом, но затем утвердили правильный диагноз — остеомиелит. В 1945 году он снова вернулся в школу, а в 1947 окончил школу с отличием и поступил в Университет Западной Австралии[1].

Научная деятельность[править | править код]

Работа в Университете Западной Австралии[править | править код]

В 1951 году Атель начал работать с Д. Е. Уайтом, участвовал в изучении тритерпенов, полученных из австралийских природных растений. В 1952 году он защитил степень бакалавра. Вместо того, чтобы поступить в аспирантуру, Атель занял должность научного ассистента на химическом факультете в университете. В его обязанности входило чтение некоторых лекций и практические занятия, но он обязательно оставлял время для собственной экспериментальной работы. Его исследования были сосредоточены на реакциях солей диазония, использующихся в производстве красителей. Но его попытки выяснения механизмов реакции посредством изучения их кинетики были безуспешны из-за необъяснимой изменчивости наблюдаемых скоростей реакций. Позже он вернулся к этой теме и опубликовал работу по циклизации солей диазония[2]. В 1953 году Бекуит переехал в Аделаиду и был назначен младшим преподавателем химического факультета Университета Аделаиды[1].

Исследования в Оксфорде[править | править код]

Год спустя Атель получил стипендию от Содружества Научных и Индустриальных Исследовательских Организаций и ему предложили работать в области химии свободных радикалов в Оксфордском университете с В. А. Уотерсом. В ноябре 1954 года Бекуит вместе с женой и маленькой дочерью прибыл в Лондон и сразу приступил к работе. В конце 1956 года Бекуит защитил докторскую диссертацию на тему «Свободно-радикальные реакции высокоароматичных углеводородов»[3]. Спустя пару месяцев он с семьёй вернулся в Австралию.

Возвращение в Австралию. Работа в Университете Аделаиды[править | править код]

По возвращении в Австралию Бекуит присоединился к исследовательской группе Г. Г. Хата в лаборатории Фишермана в Мельбурне. Ателю была поставлена задача функционализации основного компонента шерстяного воска, ланостерола, с целью превращения его в возможные полезные химические вещества. Проанализировав заранее литературу, Бекуит узнал, что похожий, но более изученный стерин, холестерин, окисляется при хранении, и новая гидроксильная группа, которая появляется в молекуле, деактивирует единственное химически активное место в молекуле — 3`-гидроксил и С5-С6 двойную связь. Попытки Бекуита окислить холестерин в растворе не позволили получить диол, 25-гидроксихолестерин. Но твёрдое кристаллическое вещество, полученное путём суспендирования из воды окислилось. Это явление Бекуит описал тем, что в твёрдом кристаллическом состоянии боковые цепи холестерина находятся на поверхности и могут окисляться, что потом было подтверждено рентгеновской кристаллографией. Он также отметил, что преобразование легко доступного холестерина в стероидные гормоны протекает посредством деградации крайних цепей молекулы, в которой функциональные группы защищены от окисления[4]. Бекуит также участвовал в делах Австралийского Королевского Химического Института[en]. Коллега Бекуита, профессор Джеффри Бэдджер, интересовался способностью полициклических углеводородов вызывать раковые образования у животных, и это сподвигло Ателя размышлять о возможных химических путях, через которые мог бы быть активирован этот канцерогенез. Думая о свободных радикалах, он исследовал реакции, основанные на взаимодействии серных радикалов с ароматическими субстратами. Но гипотезы о канцерогенезе не подтвердились и он оставил эту тему.

Ранее Атель желал работать с Дереком Бартоном в Имперском колледже в Лондоне. Он не забыл об этом — в 1962 году Бекуит воспользовался грантом, который предоставлялся от Британского Совета в соответствии с Университетской Схемой Обмена и взял отпуск для поездки в Лондон на год.

В феврале 1965 года, в возрасте 35 лет, Бекуита назначили профессором и заведующим кафедрой органической химии в Аделаиде. Благодаря хорошим условиям в Университете Аделаиды, Бекуит был в состоянии взять творческий отпуск в 1968 году, чтобы поработать со своим старым другом из Оксфорда — Диком Норманном, который в это время уже был профессором в Университете Йорка в Великобритании. Работая вместе, Бекуит и Норманн нашли новые способы получения алкил- и арилрадикалов, с помощью ЭПР-спектроскопии.

Реакция образования пиримидиндионов путём окисления их тетраацетатом свинца привлекла внимание «Maumee Chemical Company», американского производителя гетероциклических соединений. Они предлагали выкупить права на патент, Бекуит согласился[5].

«Правила Бекуита»[править | править код]

Бекуит был признанным экспертом в области перегруппировок. В конце 1960-х принцип сохранения орбитальной симметрии начал всё больше и больше интересовать химиков-органиков. Хотя этот принцип не совсем относился к анализу механизмов реакций, Бекуит дал несколько интересных идей по поводу стерео-электронного контроля в механизмах реакций. В 1980 и 1981 гг Бекуит опубликовал рекомендации по этим аспектам радикальных реакций. Их часто называют «Правила Бекуита»:

  1. Внутримолекулярное присоединение в условиях кинетического контроля в низших алкенил- и аклинил-радикалах и схожих частиц происходит преимущественно в экзо-положение.
  2. Заместители у двойной связи препятствуют гомолитическому присоединению в замещённые позиции.
  3. Гомолитический разрыв более благоприятен когда связь находится недалеко от плоскости соседней полу-заполненной орбитали или смежной заполненной несвязывающей π орбитали.
  4. 1-5 циклоприсоединение замещенных гекс-5-енилов и схожих радикалов является стереоселективным: 1 или 3-замещённые системы в основном образуют цис -продукты, а то время как 2 или 4-замещённые системы дают в основном транс-продукты.

Работа в Австралийском национальном университете[править | править код]

В 1981 году Атель Бекуит был назначен на должность профессора в Австралийском национальном университете. В данный период он был необычайно продуктивным в научной деятельности (84 научных публикаций за десятилетие 1983—1992, 15 из них в 1986 году). В его работах были изложены не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения, разработанные до такой степени, что до сих пор являются основными для химиков-органиков. Во время пребывания в Канберре Атель стал глубоко вовлечён в работу Академии Наук, также он был членом экспертной группы, назначенной для рассмотрения вопросов о финансировании исследований в области органической химии в Австралии[6].

Семья и личная жизнь[править | править код]

Атель Бекуит женился в январе 1953 года на Филлис Кей Маршал. В октябре 1953 года у них родилась дочь Екатерина-Луиза, в сентябре 1957 года на свет появился второй ребенок Пол. В 1964 году родилась Клэр, она стала третьим ребёнком в семье. Жена Ателя, Кей активно участвовала в деятельности по защите окружающей среды, и они оба были вовлечены в продвижение социальной справедливости для местных австралийский аборигенов.

Увлечения, хобби[править | править код]

Атель обучался фортепьяно с шести лет, и уже в подростковые годы сочинил первую композицию. Затем он начал играть джаз, параллельно обучаясь игре на кларнете. В Аделаиде Атель и Кей были членами Южного джаз-клуба, где иногда Бекуит играл со своей группой[1].

Должности и награды[править | править код]

Огромный вклад Бекуита подтверждается многочисленными должностями, наградами и титулами[7].

Научные должности и членства[править | править код]

Награды[править | править код]

Конец жизни и смерть[править | править код]

Атель Бекуит погиб в автокатастрофе 15 мая 2010 года. С ним находилась его жена Кей, которая была тяжело ранена в аварии, но восстановилась после госпитализации. На похоронах его дочь Клэр читала любимую книгу отца «Властелин Колец» Толкиена, музыкальное сопровождение также было выбрано по вкусу Ателя — играли трио кларнет Моцарта, «Голубая рапсодия» и «Summertime» Дж. Гершвина.

Примечания[править | править код]

  1. ↑ 1 2 3 Rae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 20 February 1930 --15 May 2010// Biogr. Mems Fell. R. Soc., 2012, v.58, p.3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 Архивная копия от 5 марта 2016 на Wayback Machine
  2. ↑ Beckwith A., Meijs G.F. Iododediazoniation of arenediazonium salts accompanied by aryl radical ring closure//J. Org. Chem., 1987, v.52 pp 1922—1930, doi: 10.1021/jo00386a007
  3. ↑ Некрологи Австралийской Академии Наук 2010-2011гг. Дата обращения: 25 ноября 2015. Архивировано из оригинала 6 марта 2016 года.
  4. ↑ Beckwith A. The oxidation of crystalline cholesterol//Proc. Chem. Soc., 1958, p.194-195.
  5. ↑ Beckwith A., Hickman R. Reactions of lead tetraacetate. Part III. Formation of pyrimidinediones and related compounds from dicarboxylic acid amides//J. Chem. Soc. C, 1968, p.2756-2759
  6. ↑ Beckwith A., Jackman L.M. , Ramage R., Watson K.G. Report of a Panel to Review Australian Research Council Funding of Organic Chemistry Research 1987—1991// Australian Government Publishing Service
  7. ↑ Encyclopedia of Australian Science. Дата обращения: 25 ноября 2015. Архивировано 1 октября 2015 года.
  8. ↑ Beckwith; Athelstan Laurence Johnson (недоступная ссылка)  (англ.)
  9. ↑ Архивированная копия. Дата обращения: 31 октября 2017. Архивировано 7 марта 2016 года.
  10. ↑ Organic Chemistry Division Awards - The Royal Australian Chemical Institute Incorporated. Дата обращения: 31 октября 2017. Архивировано 19 февраля 2017 года.

Ссылки[править | править код]

Источник — https://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=Бекуит,_Ателстан_Лоуренс_Джонсон&oldid=136402488