Диоксины

Диокси́ны — группа полихлорированных полициклических соединений, состоит из сотен веществ близкого строения. Являются кумулятивными ядами и относятся к группе опасных ксенобиотиков.

Структурная формула одного из наиболее токсичных веществ, 2,3,7,8-тетрахлордибензо-пара-диоксина

Диоксины — это глобальные экотоксиканты, обладающие мощным мутагенным, иммунодепрессантным, канцерогенным, тератогенным и эмбриотоксическим действием. Они слабо расщепляются и накапливаются, как в организме человека, так и в биосфере планеты, включая воздух, воду, пищу. Величина летальной дозы для этих веществ достигает 10⁻⁶ г на 1 кг живого веса, что существенно меньше аналогичной величины для некоторых боевых отравляющих веществ, например, для зомана, зарина и табуна (порядка 10⁻³ г/кг).

История

История диоксина тесно связана с проблемами выгодной ассимиляции полихлорированных бензолов, являющихся отходами ряда крупнотоннажных химических производств. В начале 30-х годов фирмой «Дау Кемикал» (США) был разработан способ получения полихлорфенолов из полихлорбензолов щелочным гидролизом при высокой температуре под давлением. Было показано, что эти препараты, получившие название дауцидов, являются эффективными средствами для консервации древесины. Уже в 1936 г. появились сообщения о массовых заболеваниях среди рабочих штата Миссисипи, занятых консервацией древесины с помощью этих агентов. Большинство из них страдали тяжелым кожным заболеванием — хлоракне, наблюдавшимся ранее среди рабочих хлорных производств. В 1937 г. были описаны случаи аналогичных заболеваний среди рабочих завода в Мидланде (шт. Мичиган, США), занятых в производстве дауцидов. Расследование причин поражения в этих и многих подобных случаях привело к заключению, что хлоракногенный фактор присутствует только в технических дауцидах, а чистые полихлорфенолы подобным действием не обладают.

В 1976 г. на химической фабрике в итальянском городе Севезо произошла утечка около 30 кг одного из диоксинов, и сотни людей получили тяжелейшее отравление. На протяжении нескольких лет после аварии в районах вокруг фабрики наблюдалось резкое увеличение врожденных аномалий у новорожденных, в том числе spina bifida (расщепление позвоночника, открытый спинной мозг). Подобные аномалии были зафиксированы у новорожденных вьетнамцев и потомства американских ветеранов войны во Вьетнаме из-за воздействия дефолианта «оранж» (распылялся над тропическими лесами для уничтожения растительности). В России повышено содержание диоксинов в воздухе крупных химических центров, например, в ряде районов Башкирии.

Токсикология

Механизм действия

Причина исключительной токсичности диоксинов — способность этих веществ удивительно точно вписываться в рецепторы живых организмов и подавлять или изменять их жизненные функции.

Диоксины, подавляя иммунитет и грубо вмешиваясь в процессы деления и специализации клеток, провоцируют развитие онкологических заболеваний. Вторгаются диоксины и в сложную отлаженную работу эндокринных желез. Вмешиваются в репродуктивную функцию, резко замедляя половое созревание и нередко приводя к женскому и мужскому бесплодию. Они вызывают глубокие нарушения практически во всех обменных процессах, подавляют и ломают работу иммунной системы, приводя к состоянию так называемого «химического СПИД’а».

В организм человека диоксины проникают несколькими путями: 90 процентов — с водой и пищей через желудочно-кишечный тракт, остальные 10 процентов — с воздухом и пылью через лёгкие и кожу. Эти вещества циркулируют в крови, откладываясь в жировой ткани и липидах всех без исключения клеток организма. Через плаценту и с грудным молоком они передаются плоду и ребенку.

Острая токсичность

Доза, раздражающая кожу 0,0003 миллиграмма на килограмм веса, LD-50 0,07 мг на килограмм (непроверенные данные из Интернет)

Предельные нормативы концентрации

Нормативы содержания диоксинов в объектах окружающей среды в различных странах

Cреда	Ед.изм.	США	Германия	Италия	Россия
Атмосферный воздух населённых мест	пг/м³	0,02	-	0,04	0,05
Воздух рабочих помещений	пг/м³	0,13	-	0,12	-
Вода	пг/л	0,013	0,01	0,05	20
Почва сельскохозяйственных угодий	нг/кг	27	5	10	-
Почва, не используемая в сельском хозяйстве	нг/кг	1000	-	50	-
Пищевые продукты	нг/кг	0,001	-	-	-
Молоко (пересчёт на жир)	нг/кг	-	1,4	-	5,2
Рыба (пересчёт на жир)	нг/кг	-	-	-	88

Источники диоксинов — экологические проблемы СОВ

Первичные источники

Источниками диоксинов являются следующие объекты:

• мусоросжигающие заводы, уничтожающие хлорированные отходы.
• производства пестицидов и гербицидов.
• химические и нефтеперерабатывающие предприятия.
• синтетические трансформаторные масла (совол, совтол и др., содержат также галогенированные дибензофураны).

Диоксины образуются как нежелательные примеси в результате различных химических реакций при высоких температурах и в присутствии хлора. Основные причины эмиссии диоксинов в биосферу, прежде всего, использование высокотемпературных технологий хлорирования и переработки хлорорганических веществ и, особенно, сжигание отходов производства. Другой источник опасности — целлюлозно-бумажная промышленность. Отбеливание целлюлозной пульпы хлором сопровождается образованием диоксинов и ряда других опасных хлорорганических веществ.

Ещё один существенный источник диоксинов, широко распространенный и в быту, — сжигание твёрдых бытовых отходов. Наличие в уничтожаемом мусоре повсеместно распространённого полихлорвинила и других полимеров, различных соединений хлора способствует образованию в дымовых газах диоксинов.

Вторичные источники

На территории стран бывшего СССР сохраняется множество закрытых, брошенных, законсервированных производств, где в накопителях, реакторах, отвалах и колодцах сохраняются диоксины.

Структура

Молекула диоксина представляет собой систему из двух бензольных колец, связанных друг с другом в двух местах при помощи атомов кислорода (О). Она так и называется: диоксиновая (точнее, дибензо-пара-диоксиновая) система — основа многочисленных соединений. составляющих целый класс диоксинов. Атомы в диоксине нумеруются и это позволяет точно передать строение диоксиновых соединений в их названии. У атомов углерода в положениях 1,2,3,4 и 6,7,8,9 имеются по одному атому водорода, однако вместо них могут находится и другие атомы, например, хлора

Исходя из строения молекулы возможны 75 различных хлорированных диоксинов.

Самым токсичным среди них является диоксин, содержащий четыре атома хлора в положениях 2,3,7,8. Его полное название будет 2,3,7,8-тетрахлордибензо-пара-диоксин или, сокращенно — 2,3,7,8-ТХДД. Он был выявлен К. Шульцом как хлоракногенный фактор и синтезирован Дж. Дитрихом.

Галогенированные дибензофураны, ксантены, бифенилены, бифенилы, нафталины и др. относят к родственным, по отношению к диоксинам, соединениям.

Свойства

Аномально высокие токсичные свойства диоксинов связаны со строением этих соединений, с их специфическими химическими и физическими свойствами:

• не разрушаются кислотами и окислителями в отсутствии катализаторов.
• устойчивы в щелочах.
• не растворимы в воде.
• на диоксины не действует термическая обработка (структура молекул сохраняется до температуры около 1000 °C).
• период их полураспада составляет от 10 до 20 лет.
• попадая в организм человека или животных накапливаются в жировой ткани, и очень медленно разлагаются и выводятся из организма.

Предохранение

(раздел написан крайне непрофессионально и содержит большое количество бездоказательных и неправильных утверждений. Должен быть удален или переписан)

По данным статистики, каждый год в России заболевают или умирают от рака, связанного с диоксинами, 10000 человек^{[источник?]}. Предполагается, что у женщин именно из-за этих канцерогенов бывает в 2 раза больше осложнений беременности, в 4 раза больше рождается мёртвых детей и в 6-8 раз больше детей рождается с врождёнными уродствами.^{[источник?]}

Исследования

В настоящее время идёт поиск генетической модификации некоторых видов бактерий с целью улучшить их способности к поглощению диоксинов.

Диоксины и отравление Ющенко. Хронология

Особую известность слово «диоксины» приобрело после осенней истории 2004 года с выборами на Украине. Некоторые сайты ведут независимый реестр событий по этой теме , .

Название диоксина: 2,3,7,8 тетрахлородибензо-п-диоксин. Или применяют еще написание 2,3,7,8-TCDD. [Подробная статья на эту тему|http://www.ua-today.com/modules/myarticles/article_storyid_14576.html]

2004

Кандидат в президенты Украины Виктор Андреевич Ющенко якобы стал жертвой намеренной "попытки уничтожения" во время ужина с руководством Службы безопасности Украины 5 сентября 2004 года.

• 2004. Пресс-служба кандидата в Президены Украины В. А. Ющенко заявила, что 9 сентября он был отравлен неизвестным ядом. Внешние признаки отравления были достаточно характерны для диоксиновой интоксикации, хотя говорилось и о герпетической инфекции и пищевом отравлении. Бывший директор Киевского НИИ фармакологии и токсикологии профессор Иван Чекман говорил: «Во время войны во Вьетнаме диоксином обрабатывали леса для того, чтобы избавить деревья от листвы. Естественно, страдали от действия этого яда вьетнамцы, скрывающиеся в лесах. И у них после этого лица были такие же, как сейчас у Виктора Ющенко. Но вьетнамцы как нация не вымерли. Так что говорить о плохом прогнозе для Виктора Андреевича нет оснований.»
• После нескольких исследований было объявлено, что причина отравления — диоксины, что было подтверждено рядом независимых лабораторий. Также сообщалось, что по хроматографическому спектру изомеров диоксина был установлен производитель яда.
• Большого прогресса в этом громком деле не наблюдалось, несмотря на депутатский запрос Юрия Соломатина и работу комиссии Верховной Рады Украины, но примерно через год после отравления был уволен генеральный прокурор Украины Пискун. Утверждали также, что именно он тормозил расследование «дела об отравлении», и ряда других дел.
• Через некоторое время в прессе и Интернет началось распространение непроверенной информации о том, что изменения кожи президента могли быть вызваны также осложнениями от применения неких косметических процедур, или в результате иных, не связанных с чьим-то злым умыслом, причин.

2005

• 14 июня 2005 Экс-генпрокурор Украины Г. Васильев заявил, что «никакого отравления В.Ющенко не было»
• По прошествии почти полутора лет нет никаких официальных заявлений относительно этого отравления. Возможная причастность к этому преступлению действующих должностных лиц может вызвать кризис доверия населения к власти.
• 2005, октябрь. Интервью В.Сивковичв, главы парламентской комиссии по вопросу отравления

2006

• 2006. Сообщение от 1 июня 2006 — «отравление диоксинами подтверждено международной экспертной группой» — но без деталей — «тайна следствия». В англоязычной Википедии в статье о В. А. Ющенко указывается на возможность отравления токсином Т-2.
• доктор медицинских наук, профессор, академик РАЕН Игорь Гундаров в письме к президенту от 14.03.05 предполагает, что причина поражения — заболевание лепрой, и 16.06.2006 публикует второе, открытое письмо.
• Последняя серия сообщений ко второй годовщине отравления:
• Ющенко провел встречу с генеральным прокурором Украины А.Медведько. «На встрече новоназначенный генпрокурор проинформировал главу государства о ходе расследования ряда резонансных дел… а также об отравлении Виктора Ющенко»

2007

• 2007. «Для проведения экспертизы Генпрокуратура намерена закупить образцы диоксина из четырех стран: России, США, Великобритании и Канады. Заниматься этим будет киевский Институт экогигиены и токсикологии им. Льва Медведя, выигравший тендер как на проведение самой экспертизы, так и на закупку образцов диоксина.» (2)
• Экспериментальная модель отравления Ющенко воспроизводится на добровольце?
• В марте начальник главного управления по расследованию особо важных дел Генпрокуратуры Украины Александр Дегтярев сообщил, что Генпрокуратура уже закупила по предварительной договоренностью образцы диоксина, который производится в США и Великобритании, в рамках расследования уголовного дела об отравлении Виктора Ющенко. По его словам, на уровне генпрокуроров ведутся переговоры о получении образцов диоксина из России.
• Май. В интервью газете "Сегодня" В.Сацюк утверждал, что подал в суд против Президента, намекнувшего на отравление у него на даче
• Сентябрь. Бывший глава СБУ Сацюк утверждает, что версию с диоксином придумало окружение Ющенко.

2008

Следствие прошло через руки трех генеральных прокуроров. Результатов до сих пор нет.

• 13 января Генпрокуратура России сообщила, что диоксин той формулы, который был использован для отравления президента Украины Виктора Ющенко, не изготовляется в РФ. Об этом заявил генпрокурор Украины Александр Медведько… «Россия ответила, что такой формулы диоксина, как мы у них просили, у них сейчас не изготовляется», — сказал Медведько в интервью «Украинской правде». «Он (диоксин) изготовлялся в России раньше, но за границы России не поставлялся»…«Новый регион — Киев».
• 26 марта в 19:30 в Шевченковском районном отделе милиции Киева умер Владимир Шульга — один из ключевых свидетелей по делу об отравлении президента Украины Виктора Ющенко. Накануне В.Шульга был вызван на допрос в качестве свидетеля по уголовному делу по факту подделки его трудовой книжки. Во время ожидания адвоката у него произошел сердечный приступ, который привел к смерти. Как констатировали прибывшие медики, причиной смерти стала ишемическая болезнь сердца. Внезапная смерть свидетеля осложнила расследование. «РБК»
• 23 и 26 мая кум Ющенко Давид Жвания (фракция НУНС) заявил, что у кандидата в Президенты Ющенко было всего лишь «сильное пищевое отравление. Каждый человек может допустить техническую ошибку в плане питания. От отравлений и не такое бывает. Сплошь и рядом люди от этого умирают». 22 июня Жвания также заявил о фальсификации отравления и назвал фальсификаторов: «Это тогдашнее руководство штаба „Нашей Украины“ — руководитель и три заместителя. Не буду называть фамилии, думаю, что в ближайшее время они сами назовут себя».
• После заявления Д.Жвания: 1. Министр здравоохранения Украины, один из руководителей совместной украинско-швейцарской группы специалистов, которая занималась лечением Президента Украины от отравления, Василий Князевич, сообщил, что отравление доказано, 2. Бывший личный врач-дерматолог Президента Украины Виктора Ющенко Ольга Богомолец не видела у своего пациента симптомов пищевого отравления, 3. Международная группа врачей из Украины, Швейцарии, Франции и Японии, которая проводила лабораторно-диагностическое обследование состояния В. Ющенко, принимала участие в лечении и консультациях, считает последние заявления на тему отравления спекуляциями .

("Украинский президент, который уже столкнулся со сложной политической ситуацией, надеялся по крайней мере покончить с плохими слухами, которые ставят под сомнение научный факт отравления диоксином, которое в 2004 году могло быть для него фатальным", - пишет французская газета "Le Monde".)

• 10 июня Генеральной прокуратурой Украины был впервые допрошен важнейший свидетель - личный дерматолог Ющенко в 2004—2005 Ольга Богомолец.
• Швейцарский дерматолог Жан-Илер Сора (Jean-Hilaire Saurat), который лечит Виктора Ющенко с 2004 года, заявил 2008/06/11 что "несколько европейских лабораторий, на запрос украинской прокуратуры, представили результаты обследований, которые свидетельствуют о наличии в теле Виктора Ющенко дозы диоксина, которая "в 10 000 раз превышала допустимую норму".

"Это чистый диоксин, который легко найти в многих лабораториях, и это исключает любую возможность случайного отравления", - подчеркнул врач. "Он прошел через моменты, которые требовали впечатляющей выдержки", - свидетельствует профессор Сора. "Президент уже перенес двадцать пять пятичасовых операций для обезвреживания диоксина, удаления фурункулов, которые укрывали его тело. "Он продемонстрировал невероятную стойкость".

Врач добавил, что огромная доза диоксина, введенная без его ведома в его организм с пищей или с напитком, вызвала эффект "разрушительного действия на весь организм в следующие несколько часов". "Была повреждена печень, желудок, поджелудочная железа, а со временем и кожа. Никто такого никогда не видел, и диоксин был выявлен довольно поздно, поскольку такой тип яда не спадает сразу по мнению", - объясняет профессор.

"Я очень боялся за его жизнь", - повторяет он. "Со временем, организм постепенно привык к яду и ему даже удалось его частично обезвредить." Благодаря лечению, 90% диоксина было выведено из организма. "Он вылечился", - отмечает профессор Сора. "Отныне пациент Ющенко стал объектом публикаций в научных изданиях." И все еще остается объектом нападок на украинской политической сцене.

В литературе

• Стивенсон, Нил. Зодиак: (фантастический роман с участием диоксина и бактерий, генетически изменённых для его переработки)

Ссылки

• Всё об экологии
• С. Лозунько. Яд для избранного (2004/2008): ч.1, ч.2, ч.3, ч.4