Бисмоклит

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Бисмоклит
Бисмоклит (Бразилия)
Бисмоклит (Бразилия)
Формула BiOCl
Статус IMA унаследованный минерал[1]
Физические свойства
Цвет от кремово-белого до серо- или желтовато-коричневого
Цвет черты белый
Блеск тусклый, матовый, шелковистый
Прозрачность прозрачный, полупрозрачный, просвечивающий
Твёрдость 2-2,5
Спайность совершенная по {001}
Излом отсутствует, минерал эластичный
Плотность 7,36-7,78 г/см³
Кристаллографические свойства
Сингония тетрагональная
Оптические свойства
Показатель преломления nω=2.150
nε=1.910
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Бисмокли́т, иногда ви́смоклит (англ. Bismoclite) — вторичный минерал висмута, редкий минерал класса галогенидов, природная форма оксохлорида висмута (химическая формула BiOCl), относится к группе матлокита. Образуется и встречается преимущественно в зонах окисления, размыва или выветривания гранитных пегматитов и грейзенов.

Название и история

[править | править код]

Минералогический термин бисмокли́т (вместо ожидаемого по-русски висмокли́та) возник в качестве кальки с английского Bismoclite. Слово представляет собой синтетическое сокращение от химического состава минерала: «висмута оксихлорид, висмо-хлорид» (bismuth oxychloride) — бисмоклид или бисмоклит.

Впервые бисмоклит был найден и описан Маунтейном (англ. Mountain) в Южной Африке (1935 год, река Оранжевая) в речном аллювии ниже по течению от висмутсодержащих пегматитов Штайнкопфа в Намакваленде. Бисмоклит имел форму включений в гранитных пегматитах.[2] Спустя шесть лет, в 1941 году Шеллер (англ. Schaller) обнаружил бисмоклиты в кварцевых жилах Голдфильда, Невада (США) в ассоциации с иодаргиритом (AgJ).[3]

До 1960 года на территории Советского Союза бисмоклит был обнаружен только единожды, в рудах вольфрамового месторождения Караоба (Карагандинская область, Шетский район), где он встречался тонкими включениями в кварцевых жилах по зонам окисления. Там бисмоклит находился в ассоциации с висмутином, вольфрамитом, козалитом и самородным висмутом преимущественно в виде псевдоморфоз по первичным висмутовым минералам.[4] В конце 1950-х годов бисмоклит был найден на Западном Тянь-Шане, в одном из месторождений Восточного Карамазара (Таджикистан).[5]:186

Разности бисмоклита, как правило, очень малы, нитевидные, имеют землистый цвет; кристаллы мелкие, чешуйчатые или тонкие прямоугольные, редко с углами, усечёнными под углом 45°. Представляя собой вторичный минерал, продукт разрушения висмутовых минералов, образует псевдоморфозы, тонкие плёнки, а также мелкие сферолиты. Непрозрачный или прозрачный в мелких зёрнах или сколах. Цвет кристаллов от кремово-белого или бледно-серого до желтовато-коричневого; в тонких шлифах — бесцветный.[4] Блеск на поверхностях спайности жирный, шелковистый до перламутрового; в массиве — матовый до землистого. Под микроскопом в отражённом свете цвет минерала серовато-коричневатый. Анизотропия очень слабая.[6]

Бисмоклит чаще всего образует тонкие каёмки или развивается вдоль тонких трещинок и спайности в окружающей породе; изредка наблюдаются частичные или полные псевдоморфозы. Нередко в ассоциации с бисмоклитом находится халькозин, реже ковеллин.[5]:186

Отдельные кристаллы — пластинчатые, столбчато-волокнистые, землистые. Спайность совершенная по {001}, без излома, кристаллы очень пластичны. Расчётная плотность: 7,784 г/см3, а фактическая — около 7,36 г/см3.

При исследовании кристаллической структуры бисмоклита было установлено, что кристаллическая решётка минерала состоит из связанных декаэдров, как правило, в форме квадратной антипризмы. Молекулы оксохлорида соединены по четыре. Десятигранники составлены из двух квадратов со сторонами 3,487 Å (O-O-O-O и Cl-Cl-Cl-Cl), связанных восемью равнобедренными треугольниками (O-Cl-O и Cl-O-Cl), с атомом висмута в центре. Расстояния Bi-O и Bi-Cl равны 2,316 Å и 3,059 Å соответственно. Расстояния O-Cl в треугольниках равны 3,249 Å. Декаэдры связаны друг с другом через общие стороны O-Cl.[7]

Бисмоклит
(под увеличением)[8]

Бисмоклит — вторичный минерал висмута, минерал класса галогенидов. Как первоначально предполагалось по химической формуле, он состоит из ионов висмутила (BiO+) и анионов хлора (раньше это соединение назвалось хлористый висмутил или висмутил-хлорид). Однако по результатам химических анализов реальность существования двухатомного иона висмутила была поставлено под сомнение.[9] В отличие от признанных западным научным сообществом радикалов типа гидроксил, карбонил, хромил, уранил или ванадил, согласно действующим правилам ИЮПАК, названия типа висмутил и антимонил для ВiO+ и SbO+ не рекомендуются, и их присутствие в соединениях предпочтительно обозначать как оксиды.[10]:16 Таким образом, считается, что бисмоклит состоит из оксихлорида висмута. Между тем, это мнение не является общепризнанным и спор учёных очевидным образом не получил однозначного разрешения. В частности, российская химическая наука до сих пор продолжает придерживаться мнения, что радикал висмутила, катион с положительным зарядом1+, проявляющий себя как одновалентный металл, реально существует. Согласно этой точке зрения, бисмоклит следовало бы определять как висмутил-хлорид или хлористый висмутил.

Вероятным источником ионов хлора для образования бисмоклита, как правило, служат грунтовые трещинные воды в зоне гипергенеза. Наиболее благоприятным временем для образования бисмоклита мог быть период палеогена начального неогена с присущим ему аридным климатом и хлоридной гидрогеохимической средой, когда во многих районах разломов шло накопление соленосных пород и гипсов.[5]:187 В зонах окисления бисмоклит нередко присутствует в общей массе псевдоморфного вещества как сопутствующая примесь к бисмутиту, который, в свою очередь, выделяется в виде псевдоморфоз по висмутину. Причём, образование бисмутита и бисмоклита происходит на месте при медленном окислении висмутина, практически без миграции висмута.[11]

Согласно свойствам основного составляющего его вещества, оксохлорида висмута, бисмоклит растворяется в избытке кислоты без выделения газов, а при разбавлении раствора водой — снова выпадает в осадок мутно-белёсого цвета.

Месторождения

[править | править код]

Первое обнаруженное место залегания бисмоклита находилось в Южной Африке: Шакалс-Уотер (англ. Jakkalswater, Jackal), к юго-западу от Приски, в аллювии реки Оранжевая. В качестве сопутствующих минералов выступал бисмутит и слюда из находящихся неподалёку пегматитов.

Находки бисмоклита в грейзенах района Байгу (англ. Bygoo) Австралия сопровождались висмутином в качестве первичной руды. В США бисмоклит попадается в штате Юта, район Тинтик в горах Ист-Тинтик (англ. Tinticdistrict) в сопровождении бисмутита, а также ярозита, алунита и церуссита. В урановых разработках неподалёку от Далбитти (Шотландия) бисмоклит находили в соседстве с атакамитом и коннелитом.

В России бисмоклит обнаружен на восточных склонах Северного Урала, на Воронцовском золотоносном месторождении (Свердловская область, Краснотурьинский городской округ). В Казахстане — в разработках Кара-Оба (Карагандинская область, Шетский район). В Таджикистане — на Западном Тянь-Шане, в одном из месторождений Восточного Карамазара. Для последнего из перечисленных месторождений характерна широко развитая и глубоко (до 150-200 м) прослеживающаяся зона окисления. Бисмоклит здесь образует тонкие каёмки или развивается вдоль тонких трещинок и спайности в основной породе сульфовисмутита серебра и свинца; изредка наблюдаются частичные или полные псевдоморфозы.[5]:186-187}

Применение

[править | править код]

Бисмоклит — редкий вторичный минерал, продукт окисления основных руд висмута в присутствии активных ионов хлора. Кроме того, бисмоклит не представляет собой окончательный продукт окисления. К примеру, при окислении самородного висмута в условиях гипергенеза промежуточным продуктом является хлорид висмута, а конечным — труднорастворимый карбонат.[12]:96 По этой причине бисмоклит встречается в месторождениях висмутина и самородного висмута в значительно меньших объёмах, чем аналогичные минералы бисмит и бисмутин, при которых он нередко присутствует в качестве примеси. С таким же успехом как эти последние, он может использоваться для получения висмута и его соединений. Однако главное значение бисмоклита — чисто научное, позволяющее точнее отслеживать и определять геохимические процессы в зонах окисления и выветривания основных висмутовых руд.

В медицинской диагностике бисмоклит (в форме очищенного оксохлорида висмута) применяется в качестве местного рентгеноконтрастного средства. Кроме того, в производстве косметических средств бисмоклит используется как улучшающая добавка, он придаёт перламутровый блеск губной помаде, лаку для ногтей и теням для глаз. В химической промышленности в процессе крекинга углеводородов оксохлорид висмута употребляется в качестве катализатора.

Примечания

[править | править код]
  1. Nickel E. H., Nichols M. C. IMA/CNMNC List of Mineral Names (March 2007) — 2007.
  2. Mountain Е. D. Two new bismuth minerals from South Africa. — Min. Mag., 1935, 149.
  3. Schaller W. T. Bismoclite from Goldfield, Nevada. — Amer. Min., 1941, 26, №11
  4. 1 2 Чухров Ф. В., Сендерова В. М., Ермилова Л. П. К минералогии висмута в зоне окисления. — В сборнике «Кора выветривания». Вып. 3. — М.: Изд-во «Наука», 1960 г.
  5. 1 2 3 4 Л. М. Лурье, Т. Н. Шадлун. Бисмоклит из восточного Карамазара. Ответственный редактор д-р геол.-мин. наук Г. П. Барсанов. — М.: Труды минералогического музея имени А. Е. Ферсмана, вып.21, 1972 год.
  6. Михеев В. И. Рентгенометрический определитель минералов. — М.: Госгеолтехиздат, 1957 г.
  7. Keramidas, Κ. G.; Voutsas, G. P.; Rentzeperis, P. I. (1993-08-01). «The crystal structure of BiOCl». Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials. 205 (1–2): 35
  8. Жёлто-оранжевый бисмоклит с вкраплениями висмутинита из пегматитов Альто-ду-Гиз, Эквадор, Риу-Гранди-ду-Норти, северо-восточный регион, Бразилия. Приблизительный размер изображения (по ширине): 5 мм.
  9. Wiberg, Nils; Holleman, A. F. (2001-01-01). Inorganic chemistry. Academic Press.
  10. В. А. Компанцев, Л. П. Гокжаева, Г. Н. Шестаков, Н. И. Крикова. Введение в неорганическую химию. — Пятигорск: Пятигор. гос. фармацевт. акад. 1996 г.
  11. Яхонтова Л. К., Зверева В. П. Основы минералогии гипергенеза. — Владивосток, Дальнаука, 2000 г. — 331 стр.
  12. Рундквист Д. В., Татаринов П. М. Минералы и парагенезисы минералов эндогенных месторождений. — Ленинград: Наука, Ленинградское отделение, 1975 г. — 131 с.

Литература

[править | править код]
  • Михеев В. И. Рентгенометрический определитель минералов. — М.: Госгеолтехиздат, 1957 г.
  • Чухров Ф. В., Сендерова В. М., Ермилова Л. П. К минералогии висмута в зоне окисления. — В сборнике «Кора выветривания». Вып. 3. — М.: Изд-во «Наука», 1960 г.
  • Л. М. Лурье, Т. Н. Шадлун. Бисмоклит из восточного Карамазара. Ответственный редактор д-р геол.-мин. наук Г. П. Барсанов. — М.: Труды минералогического музея имени А. Е. Ферсмана, вып.21, 1972 г.
  • Смольянинов Н. А. Практическое руководство по минералогии. — 2-е изд., испр. и доп. — М.: Недра, 1972. — 27 000 экз.
  • Шуман В. Мир камня. Горные породы и минералы. — М.: Мир, 1986.
  • Бисмоклит, Большая Российская Энциклопедия
  • Mountain Е. D. Two new bismuth minerals from South Africa. — Min. Mag., 1935, 149.
  • Mountain, E.D. Two new bismuth minerals from South Africa/ Mineral. Mag., 1937, 24, 59–64.
  • Schaller W. T. Bismoclite from Goldfield, Nevada. — Amer. Min., 1941, 26, №11
  • Palache, C., Berman, H. and Frondel, C. (1944): The System of Mineralogy of James Dwight Dana and Edward Salisbury Dana, Yale University 1837-1892, Volume II: 60–62.
  • Keramidas, K.G., G.P. Voutsas, and P.I. Rentzeperis The crystal structure of BiOCl. Zeits. Krist., 1993, 205, 35–40.
  • NBS Circ. 539,1953,4, 54–55.