Крам, Дональд Джеймс

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Доналд Джеймс Крам
Donald James Cram
Дата рождения:

22 апреля 1919({{padleft:1919|4|0}}-{{padleft:4|2|0}}-{{padleft:22|2|0}})

Место рождения:

Честер, Вермонт, США

Дата смерти:

17 июня 2001({{padleft:2001|4|0}}-{{padleft:6|2|0}}-{{padleft:17|2|0}}) (82 года)

Место смерти:

Палм Дезерт, Калифорния, США

Страна:

Flag of the United States.svg США

Научная сфера:

Химия

Альма-матер:

Колледж Роллинса

Известен как:

правило Крама (асимметричная индукция), комплексы типа «гость-хозяин», парациклофаны

Награды и премии


Нобелевская премия по химии (1987)

Доналд Джеймс Крам (22 апреля 1919, Честер, Вермонт, США17 июня 2001, Палм Дезерт, Калифорния, США) — американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии 1987 года «за разработку и применение молекул со структурно-специфическими взаимодействиями с высокой селективностью», которую он разделил с Чарлзом Педерсеном и Жан-Мари Леном. Известен по правилу Крама, модели, предсказывающей результат нуклеофильной атаки карбонильной группы. Вместе с Леном и Педерсеном основал т.н. химию комплекса «гость-хозяин», область супрамолекулярной химии.

Биография[править | править вики-текст]

Крам родился и вырос в Честере, Вермонт, в семье эмигрантов. Отец шотландского происхождения, мать немецкого происхождения. Его отец умер до того, когда Краму наступило четыре года, оставив его единственным мальчиком в семье из пяти человек. Крам рос на помощь находящихся на иждивении детей и начал работать с ранних лет, выполняя такие работы, как сбор фруктов, разнос газет, окраска домов, занимался бартером для оплаты уроков игры на пианино. К восемнадцати годам он успел поработать по 18 различным специальностям.[1]

Крам посещал Высшую Школу Винвуда в Лонг-Айленде, Нью-Йорк.[2] С 1938 по 1941 он посещал Колледж Роллинз в Винтер Парк, Флорида, получаю Почетную Национальную стипендию. Там он работал ассистентом на химическом факультете, был активным учителем, пел в хоре, активистом Ламба Чи Альфа, членом Общества Пфи и Зеты Альфа Элисон. Именно в Роллинз он стал известен за создание собственного оборудования по химии. Окончил Роллинз со званием B.S. по химии в 1941.[1] В 1942 окончил университет штата Небраска-Линкольна со званием M.S. по органической химии [3], где Норман О. Кромвелл был его наставником. Тема его изучения «Аминокетоны, постадийный механизм реакций гетерциклических вторичных аминов с бром-ненасыщеннми кетонами».[4] В 1947 Крам окончил Гарвардский Университет со званием Ph.D. по органической химии,[3]. Там он написал свою диссертацию "Синтез и реакции 2-(кетоалкил)-3гидрокси-1,4-нафтохинонов.[5]

Карьера[править | править вики-текст]

В 1942—1945 годах Крам работал в лаборатории Merck & Co, исследуя пенициллин под руководством Макса Тишлера.[1] Диссертационную работу он проводил в Массачусетском институте технологии под руководством профессора Джоном Д. Робертсом. Открыл правило асимметричной индукции, или правило Крама, предсказывающее результат реакции нуклеофильной атаки углеродного соединения. Опубликовал более 350 монографий и 8 книг по органической химии.[1]

Научная работа[править | править вики-текст]

Соединение включения: нитробензол заключённый внутри гемикарцеранда

Крам расширил инновационный синтез краун-эфиров Чарльза Педерсена, двухмерных органических соединений, которые могут распознавать и избирательно комбинироваться с ионами определенных металлов. Крам синтезировал молекулы, которые превратили эти структуры в трёхмерные, создав массу молекул различной формы, которые могут селективно взаимодействовать с другими реагентами благодаря комплементарности своей трёхмерной структуры. Работа Крама представляет большой шаг вперед в синтезе: создание структур, подражающих ферментам и другим природным молекулам, особенности поведения которых обословлены особенностями строения. Крам также осуществил работу по стереохимии, предложив правило асимметричной индукции (правило Крама).

Правило Крама[править | править вики-текст]

Правило Крама открывает возможности для асимметрического синтеза, который является способом получения оптически активных соединений из реактивов оптически неактивных изначально. Оно связывает преимущественную конфигурацию центра, образующегося при диастереоселективных реакциях кетонов, с конфигурацией уже имеющегося в молекуле кетона центра. Кетон реагирует в конформации с трансоидным расположением радикала и карбонильной группы. В соответствии с правилом Крама подход радикальной части осуществляется со стороны меньшего из заместителей. Правило Крама применяют для корреляции конфигураций спиртов, образующихся при восстановлении кетонов комплексными гидридами металлов, щелочными металлами, амальгамой Na, а также при реакциях кетонов с металлоорганическими соединениями. Правило предложено в 1952.

Преподавательская деятельность[править | править вики-текст]

Крам получил место старшего преподавателя в Университете Калифорнии в Лос-Анджелесе в 1947 году, а 1955 стал профессором. Он служил там до выхода на пенсию в 1987 году. Крам был популярным учителем, всего он обучил около 8000 студентов, был руководителем у 200 аспирантов. Он развлекал своих учеников игрой на гитаре, пел народные песни.[3] Он отличался самокритичным стилем, сказав однажды: «Исследователь начинает исследование в новой области с верой, туманной идеей и несколькими безумными экспериментами. Со временем случайное сочетание положительных и отрицательных результатов направляет работу куда-либо. К тому моменту, когда исследование завершается, исследователь знает, как надо было его начинать и проводить».[6]

Книги[править | править вики-текст]

  1. Cram Donald J. Container Molecules and their Guests. — Great Britain: Royal Society of Chemistry, 1994. — P. 223 pp.. — ISBN 0-85404-507-4
  2. Cram Donald J. From Design to Discovery. — Washington, DC: American Chemical Society, 1990. — P. 146pp.
  3. Cram Jane M. The Essence of Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts: Addison-Wesley, 1978. — P. 456pp.
  4. Hendrickson James B. Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts: McGraw-Hill, 1970. — P. 1279pp. — ISBN 3rd ed.
  5. Richards John Elements of organic chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1967. — P. 444pp.
  6. Cram Donald J. Fundamentals of Carbanion Chemistry. — New York: Academic Press, 1965. — P. 289pp.
  7. Cram Donald J. Organic Chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1964. — P. 846pp. — ISBN 2nd ed.
  8. Cram Donald J. Organic Chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1959. — P. 712pp. — ISBN 1st ed.

Награды[править | править вики-текст]

Личная жизнь[править | править вики-текст]

Крам признался, что его карьера не обошлась без жертв. Его первой женой была Жан Тернер. Она так же окончила Rollins, в 1941 году поступила в магистратуру Колумбийского университета, где занималась социологией. Второй женой была Джейн, бывший профессор химии. У Крама не было детей потому, что он считал, что не может быть хорошим ученым и отцом одновременно.[1] Крам умер от рака в 2001 году, ему было 82 года. [3]

Примечания[править | править вики-текст]

  1. 1 2 3 4 5 6 Donald J. Cram, Ph.D.: A 1941 Rollins College Chemistry Alumnus and winner of the 1987 Nobel Prize in Chemistry(недоступная ссылка — история). Проверено 25 сентября 2010. Архивировано из первоисточника 20 июля 2011.
  2. James Laylin K. Nobel Laureates in Chemistry 1901-1992. — Washington, DC: American Chemical Society and Chemical Heritage Foundation, 1994. — P. 146pp. — ISBN 0-8412-2459-5
  3. Ошибка в сносках?: Неверный тег <ref>; для сносок second не указан текст
  4. University of Nebraska Research Library entry
  5. Harvard Library Hollis search
  6. 1 2 Donald J. Cram. Autobiography. The Nobel Foundation. Архивировано из первоисточника 10 декабря 2012.
  7. " Studies in Stereochemistry. X. The Rule of "Steric Control of Asymmetric Induction" in the Syntheses of Acyclic Systems Donald J. Cram, Fathy Ahmed Abd Elhafez J. Am. Chem. Soc.; 1952; 74(23); 5828-5835."(недоступная ссылка — история).

Ссылки[править | править вики-текст]