Крам, Дональд Джеймс

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Доналд Джеймс Крам
Donald James Cram
Дата рождения:

22 апреля 1919
Место рождения:

Честер, Вермонт, США
Дата смерти:

17 июня 2001 (82 года)
Место смерти:

Палм Дезерт, Калифорния, США
Страна:

Flag of the United States.svg США
Научная сфера:

Химия
Альма-матер:

Колледж Роллинса
Известен как:

правило Крама (асимметричная индукция), комплексы типа «гость-хозяин», парациклофаны
Награды и премии


Нобелевская премия по химии (1987)

Доналд Джеймс Крам (22 апреля 1919 года, Честер, Вермонт, США — 17 июня 2001 года, Палм Дезерт, Калифорния, США) — американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии 1987 года «за разработку и применение молекул со структурно-специфическими взаимодействиями с высокой селективностью», которую он разделил с Чарлзом Педерсеном и Жан-Мари Леном. Известен по правилу Крама, модели, предсказывающей результат нуклеофильной атаки карбонильной группы. Вместе с Леном и Педерсеном основал т.н. химию комплекса «гость-хозяин», область супрамолекулярной химии.

Содержание

Биография [править]

Крам родился и вырос в Честере, Вермонт, в семье эмигрантов. Отец шотландского происхождения, мать немецкого происхождения. Его отец умер до того, когда Краму наступило четыре года, оставив его единственным мальчиком в семье из пяти человек. Крам рос на помощь находящихся на иждивении детей и начал работать с ранних лет, выполняя такие работы, как сбор фруктов, разнос газет, окраска домов, занимался бартером для оплаты уроков игры на пианино. К восемнадцати годам он успел поработать по 18 различным специальностям.[1]

Крам посещал Высшую Школу Винвуда в Лонг-Айленде, Нью-Йорк.[2] С 1938 по 1941 он посещал Колледж Роллинз в Винтер Парк, Флорида, получаю Почетную Национальную стипендию. Там он работал ассистентом на химическом факультете, был активным учителем, пел в хоре, активистом Ламба Чи Альфа, членом Общества Пфи и Зеты Альфа Элисон. Именно в Роллинз он стал известен за создание собственного оборудования по химии. Окончил Роллинз со званием B.S. по химии в 1941.[1] В 1942 окончил университет штата Небраска-Линкольна со званием M.S. по органической химии [3], где Норман О. Кромвелл был его наставником. Тема его изучения «Аминокетоны, постадийный механизм реакций гетерциклических вторичных аминов с бром-ненасыщеннми кетонами».[4] В 1947 Крам окончил Гарвардский Университет со званием Ph.D. по органической химии,[3]. Там он написал свою диссертацию "Синтез и реакции 2-(кетоалкил)-3гидрокси-1,4-нафтохинонов.[5]

Карьера [править]

В 1942—1945 годах Крам работал в лаборатории Merck & Co, исследуя пенициллин под руководством Макса Тишлера.[1] Диссертационную работу он проводил в Массачусетском институте технологии под руководством профессора Джоном Д. Робертсом. Открыл правило асимметричной индукции, или правило Крама, предсказывающее результат реакции нуклеофильной атаки углеродного соединения. Опубликовал более 350 монографий и 8 книг по органической химии.[1]

Научная работа [править]

Кристаллическая структура нитробензольной связи внутри хемикарцранда. [править]

структура нитробензольной связи внутри хемикарцранда

Крам расширил инновационный синтез краун-эфиров Чарльза Педерсена, двухмерные органические соединения, которые можно распознать и селективно комбинировать с ионами определенных металлов. Крам синтезировал молекулы, которые превратили эти структуры в трехмерные, создав массу молекул различной формы, которые могут селективно взаимодействовать с другими реактивами из-за их комплементарной трехмерной структуры. Работа Крама представляет большой шаг вперед в синтезе — создание структур, подражающих ферментам и другим природным молекулам, чье особое поведение вызвано структурными особенностями. Крам также осуществил работу по стереохимии, придумав правило Крама об асимметричной индукции.

Правило Крама [править]

Правило Крама открывает возможности для асимметрического синтеза, который является способом получения оптически активных соединений из реактивов оптически неактивных изначально. Оно связывает преимущественную конфигурацию центра, образующегося при диастереоселективных реакциях кетонов, с конфигурацией уже имеющегося в молекуле кетона центра. Кетон реагирует в конформации с трансоидным расположением радикала и карбонильной группы. В соответствии с правилом Крама подход радикальной части осуществляется со стороны меньшего из заместителей. Правило Крама применяют для корреляции конфигураций спиртов, образующихся при восстановлении кетонов комплексными гидридами металлов, щелочными металлами, амальгамой Na, а также при реакциях кетонов с металлоорганическими соединениями. Правило предложено в 1952.

Профессорская деятельность [править]

Крам был назначен помощником профессора в Университете Калифорнии в Лос-Анжелесе в 1947 году, а 1955 стал профессором. Он служил там до выхода на пенсию в 1987 году. Крам был популярным учителем, обучавшим около 8000 студентов, был руководителем у 200 аспирантов. Он развлекал его классы игрой на гитаре, пел народные песни.[3] Он показал самоуничижительный стиль, сказав однажды: «Исследователь начинает исследования в новой области с верой, туманной идеей и малым количеством диких экспериментов. В конце концов, сочетание положительных и отрицательных результатов направляет работу. Когда исследование завершается, он или она знает, как это должно было начинаться и проводиться»][6]

Книги [править]

  1. Cram Donald J. Container Molecules and their Guests. — Great Britain: Royal Society of Chemistry, 1994. — P. 223 pp.. — ISBN 0-85404-507-4
  2. Cram Donald J. From Design to Discovery. — Washington, DC: American Chemical Society, 1990. — P. 146pp.
  3. Cram Jane M. The Essence of Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts: Addison-Wesley, 1978. — P. 456pp.
  4. Hendrickson James B. Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts: McGraw-Hill, 1970. — P. 1279pp. — ISBN 3rd ed.
  5. Richards John Elements of organic chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1967. — P. 444pp.
  6. Cram Donald J. Fundamentals of Carbanion Chemistry. — New York: Academic Press, 1965. — P. 289pp.
  7. Cram Donald J. Organic Chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1964. — P. 846pp. — ISBN 2nd ed.
  8. Cram Donald J. Organic Chemistry. — New York: McGraw-Hill, 1959. — P. 712pp. — ISBN 1st ed.

Награды [править]

Личная жизнь [править]

Крам признался, что его карьера не обошлась без жертв. Его первой женой была Жан Тернер. Она так же окончила Rollins, в 1941 году поступила в магистратуру Колумбийского университета, где занималась социологией. Второй женой была Джейн, бывший профессор химии. У Крама не было детей потому, что он считал, что не может быть хорошим ученым и отцом одновременно.[1] Крам умер от рака в 2001 году, ему было 82 года. [3]

Примечания [править]

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 Donald J. Cram, Ph.D.: A 1941 Rollins College Chemistry Alumnus and winner of the 1987 Nobel Prize in Chemistry(недоступная ссылка — история). Проверено 25 сентября 2010.
  2. ↑ James Laylin K. Nobel Laureates in Chemistry 1901-1992. — Washington, DC: American Chemical Society and Chemical Heritage Foundation, 1994. — P. 146pp. — ISBN 0-8412-2459-5
  3. ↑ Ошибка в сносках?: Неверный тег <ref>; для сносок second не указан текст
  4. ↑ University of Nebraska Research Library entry
  5. ↑ Harvard Library Hollis search
  6. ↑ 1 2 Donald J. Cram Autobiography. The Nobel Foundation. Архивировано из первоисточника 10 декабря 2012.
  7. ↑ " Studies in Stereochemistry. X. The Rule of "Steric Control of Asymmetric Induction" in the Syntheses of Acyclic Systems Donald J. Cram, Fathy Ahmed Abd Elhafez J. Am. Chem. Soc.; 1952; 74(23); 5828-5835."(недоступная ссылка — история).

Ссылки [править]

 Просмотр этого шаблона Лауреаты Нобелевской премии по химии в 1976—2000 годах

Липскомб (1976) • Пригожин (1977) • Митчелл (1978) • Браун / Виттиг (1979) • Берг / Гилберт / Сенгер (1980) • Фукуи / Хофман (1981) • Клуг (1982) • Таубе (1983) • Меррифилд (1984) • Хауптман / Карле (1985) • Хершбах / Ли / Полани (1986) • Крам / Лен / Педерсен (1987) • Дайзенхофер / Хубер / Михель (1988) • Олтмен / Чек (1989) • Кори (1990) • Эрнст (1991) • Маркус (1992) • Муллис / Смит (1993) • Ола (1994) • Крутцен / Молина / Роуланд (1995) • Кёрл / Крото / Смолли (1996) • Бойер / Уокер / Скоу (1997) • Кон / Попл (1998) • Зевейл (1999) • Хигер / Макдиармид / Сиракава (2000)
Источник — «http://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=Крам,_Дональд_Джеймс&oldid=55161638»