Диметилкарбонат
| Диметилкарбонат[1][2] | |||
|---|---|---|---|
| |||
| Общие | |||
| Сокращения | DMC | ||
| Хим. формула | C3H6O3 | ||
| Физические свойства | |||
| Молярная масса | 90,0774 г/моль | ||
| Плотность | 1,070 г/см³ | ||
| Термические свойства | |||
| Температура | |||
| • плавления | −1 ± 10 °C[3] и 4 °C[4] | ||
| • кипения | 90,3 °C | ||
| Оптические свойства | |||
| Показатель преломления | 1,3687 ± 0,0001[3] | ||
| Классификация | |||
| Рег. номер CAS | 616-38-6 | ||
| PubChem | 57651340 | ||
| Рег. номер EINECS | 210-478-4 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| ChEBI | 36596 | ||
| ChemSpider | 11526 | ||
| Безопасность | |||
| Краткие характер. опасности (H) |
H225 |
||
| Меры предостор. (P) |
P210, P403+P235 |
||
| Сигнальное слово | Опасно | ||
| Пиктограммы СГС |
 |
||
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
 Медиафайлы на Викискладе | |||
Диметилкарбонат — органическое вещество, сложный эфир угольной кислоты и метанола. В органическом синтезе используется преимущественно как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы в соединения.
Получение
[править | править код]Диметилкарбонат получают из фосгена и метанола. Современный способ получения заключается в оксикарбонилировании: монооксид углерода вводят в реакцию с метанолом в присутствии кислорода. Продажный диметилкарбонат можно очистить перегонкой над гидридом кальция[1].
Строение и физические свойства
[править | править код]Диметилкарбонат представляет собой бесцветную жидкость. Он смешивается со спиртами, сложными эфирами, простыми эфирами. Растворимость в воде составляет 13,9 г на 100 г воды при 20 °С. Диметилкарбонат является весьма горючим и может вызывать раздражение глаз, кожи и дыхательных путей[1].
Химические свойства
[править | править код]Диметилкарбонат применяется в органическом синтезе как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы. Енолят-ионы, с которыми он реагирует, принято генерировать добавлением к соединениям с подвижным протоном таких оснований, как гидрид натрия (иногда в смеси с гидридом калия), алкоголяты, диизопропиламид лития. Последнее из перечисленных оснований является особенно подходящим, поскольку оно превращает субстрат в енолят-ион нацело и исчезает вероятность протекания реакции енолят-иона с оставшимся субстратом[1].
Так, кетоны можно превратить в β-кетоэфиры, а затем — при повторном метоксикарбонилировании — в малонаты. Также подобной реакции подвергаются арил- и алкилцианиды, нитросоединения и изонитрилы. Метоксикарбонилировать можно и карбоновые кислоты: в этом случае образуются моноэфиры малоновых кислот, а использовать необходимо два эквивалента основания. Диметилкарбонат вступает во взаимодействие с реактивами Гриньяра, образуя сложные эфиры[1].
Также в реакцию метоксикарбонилирования с участием диметилкарбоната вступают анионы, полученные прямым металлированием ароматических соединений. Амины и гидразины вступают в реакцию с диметилкарбонатом, давая соответствующие карбаматы и карбазаты[1].
Примечания
[править | править код]- ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2015.
- ↑ Dimethyl carbonate (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
- ↑ 1 2 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 3—206. — ISBN 978-1-4822-0868-9
- ↑ Bradley J., Williams A., Andrew S.I.D. Lang Jean-Claude Bradley Open Melting Point Dataset // (unknown type) — 2014. — doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2
Литература
[править | править код]- Diethyl Carbonate (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2015. — doi:10.1002/047084289X.rd180.pub2.