Диизопропиламид лития

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Диизопропиламид лития
Lithiumdiisopropylamid v1.svg
Общие
Систематическое наименование
Диизопропиламид лития
Сокращения LDA
Хим. формула C₆H₁₄LiN
Физические свойства
Состояние порошок
Молярная масса 107,1233 г/моль
Плотность 0,79 г/см³
Термические свойства
Т. всп. –11 °C
Химические свойства
pKa 35,7 (сопряж., в ТГФ)
Растворимость в толуоле 0,49 М
Растворимость в гептане 0,42 М
Классификация
Номер CAS 4111-54-0
PubChem 2724682
ChemSpider 2006804
21169872
Номер EINECS 223-893-0
[Li+].CC(C)[N-]C(C)C
1S/C6H14N.Li/c1-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,1-4H3;/q-1;+1
Безопасность
R-фразы R63, R14, R17, R62
S-фразы S26, S36/37/39, S43, S45
H-фразы H250, H314
P-фразы P222, P231, P280, P305+P351+P338, P310, P422
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма "Пламя" согласованной на глобальном уровне системы классификации и маркировки химических веществ (СГС)Пиктограмма "Коррозия" согласованной на глобальном уровне системы классификации и маркировки химических веществ (СГС)
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Диизопропиламид лития (LDA) — химическое вещество состава C6H14LiN, сильное основание, которое, благодаря растворимости в неполярных органических растворителях и отсутствию нуклеофильных свойств, получило широкое распространение в органическом синтезе.

Получение и структура[править | править код]

Обычно диизопропиламид лития синтезируют непосредственно перед использованием. Стандартная методика заключается в добавлении раствора бутиллития к небольшому избытку безводного диизопропиламина в эфирном растворителе при температуре ниже 0 °С. Для приготовления больших количеств реагента проводят реакцию между стиролом либо изопреном, двумя эквивалентами лития и двумя эквивалентами диизопропиламина в диэтиловом эфире. В данном случае диен выполняет роль переносчика электронов, который восстанавливается металлическим литием, отщепляет протоны от амина, что приводит к образованию этилбензола (либо 2-метилбутена-2) и LDA. В промышленности этому методу отдают предпочтение, поскольку для получения одного моля диизопропиламида лития требуется использования одного моля лития. При получении того же реагента через бутиллитий на один моль реагента расходуется два моля лития (с учётом синтеза бутиллития при действии лития на бутилхлорид)[1][2].

Физические свойства[править | править код]

Диизопропиламид лития растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, диметиловом эфире, гексаметаполе, но неустойчив в них выше 0 °С. Реагент устойчив в пентане и гексане (0,5—0,6 М раствор) при комнатной температуре в течение нескольких недель, если его не охлаждать и не концентрировать. Комплекс диизопропиламида лития с тетрагидрофураном растворим в алканах, например, циклогексане и гептане[1][1].

Общий ряд растворимости диалкиламидов лития в углеводородов таков (в порядке падения растворимости): алкилароматические (толуол лучший) > алициклические углеводороды (циклогексан) > алифатические углеводороды (гептан)[1].

Использование в синтезе[править | править код]

Диизопропиламид лития является одним из наиболее часто используемых оснований в органическом синтезе. Поскольку константа кислотности pKa его сопряжённой кислоты — диизопропиламина — составляет около 36, сам LDA является весьма сильным основанием и позволяет отщеплять протоны от самых различных органических молекул: карбонильных соединений, гетероциклических соединений, аллильных фрагментов и т. д. Из-за высокой основности LDA равновесие реакции отщепления протона практически нацело смещено вправо (то есть в сторону образования депротонированного продукта), поэтому диизопропиламид лития часто используют для проведения реакций в условиях кинетического контроля. В то же время LDA является пространственно затруднённым основанием, поэтому, в отличие от многих других оснований, не проявляет нуклеофильных свойств, что делает его ещё более привлекательным для использования в синтезе[1].

Формы поставки[править | править код]

Диизопропиламид лития коммерчески доступен и может поставляться в следующем виде:

  • твёрдое вещество;
  • 2,0 М раствор в гептане/ТГФ/этилбензоле, стабилизированный диизопропиламидом магния;
  • 10 % (мас.) суспензия в петролейном эфире;
  • комплекс LDA·ТГФ;
  • 1,5 М раствор в циклогексане;
  • 2,0 М раствор в гептане[1].

Безопасность[править | править код]

Диизопропиламид лития весьма чувствителен к влаге и воздуху, поэтому его необходимо хранить в инертной атмосфере. Реагент раздражает кожу и слизистые оболочки. Работа с ним должна проводиться под тягой[1].

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 3 4 5 6 7 Bakker W. I. I., Wong P. L., Snieckus V., Warrington J. M., Barriault L. Lithium Diisopropylamide (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — 2004. — DOI:10.1002/047084289X.rl101.pub2.
  2. Rathman T. L., Schwindeman J. A. Preparation, Properties, and Safe Handling of Commercial Organolithiums: Alkyllithiums, Lithium sec-Organoamides, and Lithium Alkoxides (англ.) // Org. Process Res. Dev. — 2014. — Vol. 18, no. 10. — P. 1192—1210. — DOI:10.1021/op500161b.

Ссылки[править | править код]