Боргидрид цинка
| Боргидрид цинка[1] | |
|---|---|
| Общие | |
| Хим. формула | B2H8Zn |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 95,09 г/моль |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 17611-70-0 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Боргидрид цинка — комплексный гидридный реагент, применяемый как мягкий восстановитель в органическом синтезе. Обладает селективностью по отношению к альдегидам и кетонам, может использоваться в присутствии функциональных групп, чувствительных к щелочам. Находит применение как стереоселективный восстановитель[1]. На самом деле,никогда не использовался как нормальный восстановитель, чаще используется как катализатор, в частности является коферментом некоторых белков.
Получение[править | править код]
Обычно в синтезе используют свежеприготовленный боргидрид цинка. Для его получения безводный хлорид цинка три-четыре раза плавят при пониженном давлении, затем добавляют безводный диэтиловый эфир. Смесь кипятят 1-2 часа в атмосфере аргона и оставляют при комнатной температуре. Надосадочную жидкость, представляющую собой насыщенный (0,69М) раствор хлорида цинка в диэтиловом эфире, добавляют к суспензии боргидрида натрия в безводном диэтиловом эфире. Смесь перемешивают 2 дня и оставляют под аргоном. Надосадочную жидкость используют для восстановления[1].
Химические свойства[править | править код]
Боргидрид цинка является мягким восстановителем. При обычных условиях он восстанавливает только альдегиды, кетоны и азометины до соответствующих спиртов и аминов. Альдегиды и кетоны можно селективно восстановить в присутствии нитрилов, сложных эфиров, лактонов, алифатических нитросоединений и функциональных групп, чувствительных к щелочам (растворы боргидрида цинка в эфире практически нейтральны). Описаны примеры селективного восстановления насыщенных кетонов и непредельных альдегидов в присутствии непредельных кетонов[1].
Производные карбоновых кислот нечувствительны к действию боргидрида цинка, однако активированные эфиры и тиоэфиры поддаются восстановлению до соответствующих спиртов. В присутствии трифторуксусного ангидрида можно восстановить до спиртов даже карбоновые кислоты, а с добавкой тетраметилэтилендиамина восстанавливаются и хлорангидриды карбоновых кислот[1].
Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот можно провести при ультразвуковой активации. Несимметричные эпоксиды восстанавливаются до менее замещённых спиртов под действием боргидрида цинка на силикагеле. Третичные и бензильные алкилгалогениды дегалогенируются селективно[1].
Примечания[править | править код]
Литература[править | править код]
- Oishi T., Nakata T. Zinc Borohydride (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289x.rz004.