Катехолборан
| Катехолборан[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Хим. формула | C6H5BO2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветная жидкость |
| Молярная масса | 119,92 г/моль |
| Плотность | 1,125 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 12 °C |
| • кипения | 50 ◦C (50 мм рт. ст.) °C |
| • вспышки | 2 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,507 |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 274-07-7 |
| PubChem | 24851357 |
| Рег. номер EINECS | 205-991-5 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 10617125 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) |
H225, H314 |
| Меры предостор. (P) |
P210, P280, P305+P351+P338, P310 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |
  |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Катехолборан — борорганическое соединение, производное борана и пирокатехина, применяемое в органическом синтезе как восстановитель, реагент для синтеза замещённых борных кислот, а также .
Строение и физические свойства[править | править код]
Катехолборан представляет собой бесцветную жидкость. Коммерчески доступен также в виде 1 М раствора в тетрагидрофуране. Растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе, тетрахлорметане, толуоле и бензоле. С водой и другими протонными растворителями он активно реагирует[1].
Химические свойства[править | править код]
Реакции восстановления[править | править код]
Катехолборан является одним из самых полезных восстановителей в органическом синтезе. Он обладает термической устойчивостью и хорошей растворимостью по сравнению с другими боранами. Реакции восстановления с его участием проводят в тетрахлорметане, хлороформе, бензоле, толуоле, диэтиловом эфире и тетрагидрофуране либо без растворителя[1].
Катехолборан не восстанавливает алкил- и арилгалогениды, нитросоединения, сульфоны, органические дисульфиды, тиолы, первичные амиды, простые эфиры, сульфиды и спирты. Он медленно реагирует с нитрилами, сложными эфирами и хлорангидридами. Альдегиды, кетоны, имины и сульфоксиды восстанавливаются быстро даже при комнатной температуре[1].
Катехолборан восстанавливает тозилгидразоны, однако поскольку он является при этом мягким реагентом, его можно применять в тех случаях, когда стандартные восстановления по Кижнеру — Вольфу и Клемменсену применить нельзя[1].
α,β-Непредельные кетоны восстанавливаются по С=С-связи, так как катехолборан присоединяется к ним по типу 1,4-присоединения. α,β-Непредельные имиды, сложные эфиры и амиды в этих условиях не реагируют. Ускорить это восстановление удаётся при помощи добавки каталитического количества Rh(PPh3)Cl. Циклические же еноны с эндоциклической С=С-связью восстанавливаются по карбонильной группе[1].
Существуют также примеры стереоселективного восстановления катехолбораном. Например, β-гидроксикетоны стереселективно восстанавливаются до син-1,3-диолов. Считается, что в таких случаях катехолборан координирует молекулу субстрата, а лишь затем вторая молекула производит восстановление[1].
Гидроборирование алкенов[править | править код]
Гидроборирование алкенов катехолбораном протекает медленнее, чем аналогичное превращение с участием диалкилборанов, поэтому обычно его проводят при повышенной температуре либо ускоряют добавлением катализатора Уилкинсона, боргидрида лития и др. При этом образуются эфиры алкилборной кислоты, которые можно легко гидролизовать до самой кислоты либо превратить в альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и спирты[1].
Гидроборирование алкинов[править | править код]
Присоединение катехолборана к алкинам открывает доступ к алкенилборным кислотам и их эфирам, которые являются ценными промежуточными соединениями в синтезе. Наиболее часто их превращают в алкены, вводя в реакции кросс-сочетания, катализируемые палладием[1].
Примечания[править | править код]
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 EROS, 2005.
- ↑ Catecholborane (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 22 декабря 2015 года.
Литература[править | править код]
- Ramachandran P. V., Chandra J. S., Ramachandran P. V., Chandra J. S. Catecholborane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2005. — doi:10.1002/047084289X.rc032.pub2.
Ссылки[править | править код]
- ИК-спектр катехолборана. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр катехолборана. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.